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童年的發(fā)現(xiàn)作者簡介 鎘 鎘-簡介,鎘-發(fā)現(xiàn)

鎘(gé,音隔),CADMIUM,源自kadmia,“泥土”的意思,它的化學符號是Cd,原子序數(shù)是48。鎘是一種藍白色的過渡金屬,性質(zhì)柔軟,有毒,能在鋅礦中找到。鎘和鋅均會用作電池材料。鎘可制作鎳鎘電池、用于塑膠制造和金屬電鍍、生產(chǎn)顏料、油漆、染料、印刷油墨等中某些黃色顏料、制作車胎、某些發(fā)光電子組件和核子反應爐原件。熔點320.9℃,沸點765℃,密度8650kg/m3。有韌性和延展性。鎘在潮濕空氣中緩慢氧化并失去金屬光澤,加熱時表面形成棕色的氧化物層。高溫下鎘與鹵素反應激烈,形成鹵化鎘。

鎘的危害_鎘 -簡介


鎘(gé),CADMIUM,源自kadmia,“泥土”的意思,1817年發(fā)現(xiàn)。和鋅一同存在于自然界中。它是一種吸收中子的優(yōu)良金屬。

鎘是是藍白色性質(zhì)柔軟的有毒過渡金屬,化學符號為Cd,原子序數(shù)為是48。

世界上主要生產(chǎn)鎘的國家有獨聯(lián)體國家、美國、加拿大、日本、澳大利亞等國。美國是世界主要產(chǎn)鎘的國家,1940年就已接近3000噸。1977年世界鎘的總產(chǎn)量已近兩萬噸。美國也是最大的鎘進口國,其次是英國、法國和比利時。

鎘對健康有不良的影響,被列為可致癌物。

元素類型:金屬元素

原子序數(shù):48

質(zhì)子數(shù):48

中子數(shù):64

元素在太陽中的含量:0.006(ppm)

元素在海水中的含量:太平洋表面0.0000011(ppm)

地殼中含量:0.11(ppm)

摩爾質(zhì)量:112g/mol

氧化態(tài):MainCd+2,OtherCd+1

元素周期表位置:第五周期IIB族

電子層排布:2-8-18-18-2

晶體結(jié)構:晶胞為六方晶胞。

晶胞參數(shù):

a=297.94pm

b=297.94pm

c=297.94pm

α=90°

β=90°

γ=120°

莫氏硬度:2

聲音在其中的傳播速率:2310(m/S)

電離能(kJ/mol):

M-M+867.6

M+-M2+1631

M2+-M3+3616

M3+-M4+5300

M4+-M5+7000

M5+-M6+9100

M6+-M7+11100

M7+-M8+14100

M8+-M9+16400

M9+-M10+18800

鎘的危害_鎘 -發(fā)現(xiàn)

1817年,德國的斯特羅邁厄,從不純的氧化鋅中分離出褐色粉,使它與木炭共熱,制得鎘。
首先發(fā)現(xiàn)鎘的是德國哥廷根大學化學和醫(yī)藥學教授斯特羅邁爾。他兼任政府委托的藥商視察專員。正是他在視察藥商的過程中,觀察到含鋅藥物中出現(xiàn)的問題,促使他在1817年發(fā)現(xiàn)了鎘。由于發(fā)現(xiàn)的新金屬存在于鋅中,就以含鋅的礦石菱鋅礦的名稱Calamine命名它為Cadmium,元素符號定為Cd。
鎘與它的同族元素汞和鋅相比,被發(fā)現(xiàn)得晚的多。它在地殼中含量比汞還多一些,但是汞一經(jīng)出現(xiàn)就以強烈的金屬光澤、較大的比重、特殊的流動性和能夠溶解多種金屬的姿態(tài)吸引了人們的注意。鎘在地殼中的含量比鋅少得多,常常以少量包含于鋅礦中,很少單獨成礦。金屬鎘比鋅更易揮發(fā),因此在用高溫煉鋅時,它比鋅更早逸出,逃避了人們的覺察。這就注定了鎘不可能先于鋅而被人們發(fā)現(xiàn)。

鎘的危害_鎘 -理化性質(zhì)

物理性質(zhì)

鎘是銀白色有光澤的金屬,熔點320.9℃,沸點765℃,密度8650kg/m3;。有韌性和延展性。鎘在潮濕空氣中


鎘緩慢氧化并失去金屬光澤,加熱時表面形成棕色的氧化物層。高溫下鎘與鹵素反應激烈,形成鹵化鎘。也可與硫直接化合,生成硫化鎘。鎘可溶于酸,但不溶于堿。鎘的氧化態(tài)為+1、+2。氧化鎘和氫氧化鎘的溶解度都很小,它們?nèi)苡谒?,但不溶于堿。鎘可形成多種配離子,如Cd(NH3)、Cd(CN)、CdCl等。
鎘的毒性較大,被鎘污染的空氣和食物對人體危害嚴重,日本因鎘中毒曾出現(xiàn)“痛痛病”。

可用多種方法從含鎘的煙塵或鎘渣(如煤或炭還原或硫酸浸出法和鋅粉置換)中獲得金屬鎘。進一步提純可用電解精煉和真空蒸餾。鎘主要用于鋼、鐵、銅、黃銅和其他金屬的電鍍,對堿性物質(zhì)的防腐蝕能力強。鎘可用于制造體積小和電容量大的電池。鎘的化合物還大量用于生產(chǎn)顏料和熒光粉。硫化鎘、硒化鎘、碲化鎘用于制造光電池。

化學性質(zhì)

1.燃燒加熱
2Cd+O2==2CdOCd+S==CdS
加熱
Cd+X2==CdX2(X=F、Cl、Br、I)
加熱
3Cd+2P==Cd3P2Cd+Se==CdSe
Cd+2ClH(dil)==CdCl2+H2
加熱
2Cd+2SO2==CdSO4+CdS
加熱
2Cd+Na==NaCd26Cd+Na==NaCd6
2.氫氧化鎘和氧化鎘


氫氧化鎘
Cd2++2NaOH=Cd(OH)2+2Na+Cd(OH)2+H+=Cd2++2H2O
加熱
Cd(OH)2==CdO+H2O
加熱
[Cd(NH3)4]2++2OH-==Cd(OH)2+4NH3
2Cd2++3CO32-+2H2O=Cd2(OH)2CO3+2HCO3-
3.硫化鎘和鎘的配合物
(1)硫化鎘
Cd2++H2S=CdS+2H+
3CdS+8HNO3==3Cd(NO3)2+2NO+3S+4H2O
(2)鎘的配合物
[Cd(NH3)6]2+
[Cd(CN)4]2-
4.含鎘廢水的處理
(1)中和沉淀法
Cd2++2OHˉ=Cd(OH)2
(2)離子交換法
(3)其它:氣浮法、堿性氯化法

鎘的危害_鎘 -用途

1.用于制造合金:鎘作為合金組土元能配成很多合金,如含鎘0.5%~1.0%的硬銅合金,有較高的抗拉強度和耐磨性。
鎘電池鎘(98.65%)鎳(1.35%)合金是飛機發(fā)動機的軸承材料。很多低熔點合金中含有鎘,著名的伍德易熔合金中含有鎘達12.5%。
2.鎘具有較大的熱中子俘獲截面因此含銀(80%)銦(15%)鎘(5%)的合金可作原子反應堆的(中子吸收)控制棒。
3.鎘的化合物曾廣泛用于制造(黃色)顏料、塑料穩(wěn)定劑、(電視映像管)熒光粉、殺蟲劑、殺菌劑、油漆等。
4.用于電鍍等。鎘氧化電位高,故可用作鐵、鋼、銅之保護膜,廣用于電鍍防腐上,但因其毒性大,這項用途有減縮趨勢。
5.用于充電電池:鎳―鎘和銀―鎘、鋰-鎘電池具有體積小、容量大等優(yōu)點
6.鎘還用于制造電工合金,如電器開關中的電觸頭大多采用銀氧化鎘材料,具有導電性能好,燃弧小,抗熔焊性能好等優(yōu)點,廣泛的用于家用電器開關,汽車繼電器等 ,但是由于鎘有毒并且受歐盟《報廢電子電器設備指令》(WEEE)和《關于在電子電器設備中限制使用某些有害物質(zhì)的指令》(RoHS)兩項指令的影響,電器開關中的銀氧化鎘材料逐漸被環(huán)保材料如銀氧化錫,銀鎳材料所取代。

鎘的危害_鎘 -測定方法

環(huán)境工程領域中的鎘絕大多數(shù)淡水的含鎘量低于1微克/升,海水中鎘的平均溶度為0.15微克/升。鎘的主要污染源是電鍍、采礦、冶煉、染料、電池和化學工業(yè)等排放的廢水。
環(huán)境監(jiān)測中測定鎘的方法有:原子吸收分光光度法、雙硫腙分光光度法、陽極溶出伏安法和示波極譜法等。

鎘的危害_鎘 -儲量分布

在自然界中主要成硫鎘礦而存在;也有小量存在于鋅礦中,所以也是鋅礦冶煉時的副產(chǎn)品。鎘的主要礦物有硫鎘礦(CdS),貯存于鋅礦、鉛鋅礦和銅鉛鋅礦石中。鎘的世界儲量估計為900萬噸。

亞洲是全球最大的初級鎘金屬產(chǎn)區(qū),以中國、韓國、日本為主。

2011年受日本東北部地震的影響,日本境內(nèi)幾個主要的鎘生產(chǎn)基地暫時關閉,2012年日本相關企業(yè)的逐步復工促進了全球鎘產(chǎn)量的增長,據(jù)統(tǒng)計2012年全球鎘產(chǎn)量為2.3萬噸。

根據(jù)美國國家地質(zhì)局2013年1月發(fā)布的全球礦產(chǎn)統(tǒng)計數(shù)據(jù):2012年中國鎘產(chǎn)量為7000噸,占全球總產(chǎn)量的30.43%;2012年朝鮮鎘產(chǎn)量為4100噸,占全球總產(chǎn)量的17.83%。

鎘的危害_鎘 -用途特點

1.用于制造合金:鎘作為合金組土元能配成很多合金,如含鎘0.5%~1.0%的硬銅合金,有較高的抗拉強度和耐磨性。鎘(98.65%)鎳(1.35%)合金是飛機發(fā)動機的軸承材料。很多低熔點合金中含有鎘,著名的伍德易熔合金中含有鎘達12.5%。

2.鎘具有較大的熱中子俘獲截面因此含銀(80%)銦(15%)鎘(5%)的合金可作原子反應堆的(中子吸收)控制棒。

3.鎘的化合物曾廣泛用于制造(黃色)顏料、塑料穩(wěn)定劑、(電視映像管)熒光粉、殺蟲劑、殺菌劑、油漆等。

4.用于電鍍等。鎘氧化電位高,故可用作鐵、鋼、銅之保護膜,廣用于電鍍防腐上,但因其毒性大,這項用途有減縮趨勢。

5.用于充電電池:鎳―鎘和銀―鎘、鋰-鎘電池具有體積小、容量大等優(yōu)點。

6.用于制鎘鹽、鎘蒸氣燈、煙幕彈、鎘汞劑、顏料、合金、電鍍鎘、焊藥、標準電池、冶金去氧劑等。為半導體用高純材料,用于制備高純鎘鹽,用作高純試劑。

鎘的危害_鎘 -生物毒性

鎘會對呼吸道產(chǎn)生刺激,長期暴露會造成嗅覺喪失癥、牙齦黃斑或漸成黃圈,鎘化合物不易被腸道吸收,但可經(jīng)呼吸被體內(nèi)吸收,積存于肝或腎臟造成危害,尤以對腎臟損害最為明顯。還可導致骨質(zhì)疏松和軟化。

危害

有急性、慢性中毒之分。吸入含鎘氣體可致呼吸道癥狀,經(jīng)口攝入鎘可致肝、腎癥狀。
鎘不是人體的必需元素。人體內(nèi)的鎘是出生后從外界環(huán)境中吸取的,主要通過食物、水和空氣而進入體內(nèi)蓄積下來。
鎘的吸收和代謝鎘的煙霧和灰塵可經(jīng)呼吸道吸入。肺內(nèi)鎘的吸收量約占總進入量的25~40%。每日吸20支香煙,可吸入鎘2~4ug。鎘經(jīng)消化道的吸收率,與鎘化合物的種類,攝入量及是否共同攝入其它金屬有關。例如鈣、鐵攝入量低時,鎘吸收可明顯增加,而攝入鋅時,鎘的吸收可被抑制。吸收入血液的鎘,主要與紅細胞結(jié)合。
肝臟和腎臟是體內(nèi)貯存鎘的兩大器官,兩者所含的鎘約占體內(nèi)鎘總量的60%。據(jù)估計,40~60歲的正常人,體內(nèi)含鎘總量約30mg,其中10mg存于腎,4mg存于肝,其余分布于肺、胰、甲狀腺、睪丸、毛發(fā)等處。器官組織中鎘的含量,可因地區(qū)、環(huán)境污染情況的不同而有很大差異,并隨年齡的增加而增加。
進入體內(nèi)的鎘主要通過腎臟經(jīng)尿排出,但也有相當數(shù)量由肝臟經(jīng)膽汁隨糞便排出。鎘的排出速度很慢,人腎皮質(zhì)鎘的生物學半衰期是10~30年。

臨床表現(xiàn)

鎘及其化合物均有一定的毒性。吸入氧化鎘的煙霧可產(chǎn)生急性中毒。中毒早期表現(xiàn)咽痛、咳嗽、胸悶、氣短、


鎘中毒患者頭暈、惡心、全身酸痛、無力、發(fā)熱等癥狀,嚴重者可出現(xiàn)中毒性肺水腫或化學性肺炎,有明顯的呼吸困難、胸痛、咯大量泡沫血色痰,可因急性呼吸衰竭而死亡。用鍍鎘的器皿調(diào)制或存放酸性食物或飲料,飲食中可能含鎘,誤食后也可引起急性鎘中毒。潛伏期短,通常經(jīng)10~20分鐘后,即可發(fā)生惡心、嘔吐、腹痛、腹瀉等癥狀。嚴重者伴有眩暈、大汗、虛脫、上肢感覺遲鈍、甚至出現(xiàn)抽搐、休克。一般需經(jīng)3~5天才可恢復。
長期吸入鎘可產(chǎn)生慢性中毒,引起腎臟損害,主要表現(xiàn)為尿中含大量低分子量蛋白質(zhì),腎小球的濾過功能雖多屬正常,但腎小管的回收功能卻減退,并且尿鎘的排出增加。
鎘作業(yè)工人的肺氣腫、貧血及骨骼改變也有報道,但這些改變與鎘接觸的確切關系尚不能肯定。國外也有報道接觸氧化鎘的工人前列腺癌發(fā)病率較高。
急性
急性鎘中毒,根據(jù)接觸史和呼吸道癥狀,診斷不難。慢性鎘中毒除職業(yè)史和臨床癥狀外,結(jié)合胸片、肺功能、腎小管功能和尿鎘等作出診斷。
急性鎘中毒系吸入所致,先有上呼吸道粘膜刺激癥狀,脫離接觸后上述癥狀減輕。經(jīng)4~10小時的潛伏期,出現(xiàn)咳嗽、胸悶、呼吸困難,伴寒戰(zhàn)、背部和四肢肌肉和關節(jié)酸痛,胸部X線檢查有片狀陰影和肺紋理增粗。嚴重患者出現(xiàn)肺水腫和心力衰竭??诜k化合物引起中毒的臨床表現(xiàn)酷似急性胃腸炎,有惡心、嘔吐、腹痛、腹瀉、全身無力、肌肉酸痛,重者有虛脫。
慢性
慢性鎘中毒的早期腎臟損害表現(xiàn)為尿中出現(xiàn)低分子蛋白(β2微球蛋白、維生素A結(jié)合蛋白、溶菌酶和核糖核酸酶等),
鎘中毒還可出現(xiàn)葡萄糖尿、高氨基酸尿和高磷酸尿。晚期患者出現(xiàn)慢性腎功能衰竭。肺部表現(xiàn)為慢性進行性阻塞性肺氣腫,最終導致肺功能減退。慢性中毒患者常伴有牙齒頸部黃斑、嗅覺減退或喪失、鼻粘膜潰瘍和萎縮,其他尚有食欲減退、惡心、體重減輕和高血壓。長期接觸鎘者見有肺癌發(fā)病率增高。
日本報告因攝食被鎘污染的水源引起的一種慢性鎘中毒稱"痛痛病"。臨床表現(xiàn)為背和腿疼痛、腹脹和消化不良,嚴重患者發(fā)生多發(fā)性病理性骨折。實驗室檢查有腎小管再吸收功能障礙,尿鈣和尿磷酸鹽排泄增加,血鈣降低等。痛痛病經(jīng)流行病學調(diào)查認為與鎘有關。痛痛病以育齡婦女多見,故考慮除鎘外,尚有營養(yǎng)缺乏、鈣丟失和內(nèi)分泌等因素。

防治

吸入大量氧化鎘煙霧所致的急性中毒,其治療與一般刺激性氣體中毒的處理相同。關鍵在于防止肺水腫。
應及早撤離出事現(xiàn)場、保持安靜,臥床休息,吸入氧氣,保持呼吸道暢通,可用10%硅酮霧化吸入,以消除泡沫,腎上腺皮質(zhì)激素能降低毛細血管通透性,宜早期定量使用。限制液體入量,給予抗生素防止繼發(fā)感染,急性食入性鎘中毒時主要采用對癥治療,給予大量補液、注射阿托品用來止吐和消除腹痛。
慢性鎘中毒引起腎臟損害者,膳食中應增加鈣和磷酸鹽的攝入,供給充足的鋅和蛋白質(zhì),金屬絡合劑依地酸二鈉鈣(caNa2EDTA)可增加鎘的排出,但可加重腎臟的損害。在急、慢性中毒時均不主張使用。有報道口服氮川三乙酸(NTA)能促使鎘排出(主要經(jīng)由糞便),從而降低在體內(nèi)的蓄積,而不損害腎臟功能。
為了預防鎘中毒,熔煉、使用鎘及其化合物的場所,應具有良好的通風和密閉裝置。焊接和電鍍工藝除應有必要的排風設備外,操作時應戴個人防毒面具。不應在生產(chǎn)場所進食和吸煙。中國規(guī)定的生產(chǎn)場所氧化鎘最高容許濃度為0.1mg/m3。
鎘污染土壤,可造成公害病痛痛病。鎘對土壤的污染,主要通過兩種形式,一是工業(yè)廢氣中的鎘隨風向四周擴散,經(jīng)自然沉降,蓄積于工廠周圍土壤中,另一種方式是含鎘工業(yè)廢水灌溉農(nóng)田,使土壤受到鎘的污染。因此為了防止鎘對環(huán)境的污染,必須做好環(huán)境保護工作,嚴格執(zhí)行鎘的環(huán)境衛(wèi)生標準。

鎘的危害_鎘 -環(huán)境污染

鎘污染土壤,可造成公害病痛痛病。鎘對土壤的污染,主要通過兩種形式,一是工業(yè)廢氣中的鎘隨風向四周擴散,


鎘污染經(jīng)自然沉降,蓄積于工廠周圍土壤中,另一種方式是含鎘工業(yè)廢水灌溉農(nóng)田,使土壤受到鎘的污染。因此為了防止鎘對環(huán)境的污染,必須做好環(huán)境保護工作,嚴格執(zhí)行鎘的環(huán)境衛(wèi)生標準。

鎘的危害_鎘 -安全標準

歐盟

歐盟將鎘列為高危害有毒物質(zhì)和可致癌物質(zhì)并予以規(guī)管。

美國

美國環(huán)境保護署限制排入湖、河、棄置場和農(nóng)田的鎘量并禁止殺蟲劑中含有鎘。

童年的發(fā)現(xiàn)作者簡介 鎘 鎘-簡介,鎘-發(fā)現(xiàn)

美國環(huán)境保護署允許飲用水含有10ppb的鎘,并打算把限制減到5ppb。

美國食品和藥物管理局規(guī)定食用色素的含鎘量為不得多于15ppm。

美國職業(yè)安全衛(wèi)生署規(guī)定工作環(huán)境空氣中鎘含量在煙霧為100微克/立方米,在鎘塵為200微克/立方米。

美國職業(yè)安全衛(wèi)生署計劃將空氣中所有鎘化合物含量限制在1到5微克/立方米美國國家職業(yè)安全和衛(wèi)生研究所希望讓工人盡量少呼吸到鎘以防止肺癌。

鎘的危害_鎘 -相關術語

安全術語
S60Thismaterialanditscontainermustbedisposedofashazardouswaste.
該物質(zhì)及其容器須作為危險性廢料處置。
S61Avoidreleasetotheenvironment.Refertospecialinstructions/safetydatasheets.
避免釋放至環(huán)境中。參考特別說明/安全數(shù)據(jù)說明書。
風險術語
R20/21/22Harmfulbyinhalation,incontactwithskinandifswallowed.
吸入、皮膚接觸及吞食有害。
R50/53Verytoxictoaquaticorganisms,maycauselong-termadverseeffectsintheaquaticenvironment.
對水生生物有極高毒性,可能對水體環(huán)境產(chǎn)生長期不良影響。

鎘的危害_鎘 -相關事件


瀏陽鎘污染

1930-1960件代,日本富山縣神通川流域部分鎘污染。事源煉鋅廠排放的含鎘廢水污染了周圍的耕地和水源。

2004年5月,廣東惠州兩家電池廠員工被檢測出血鎘、尿鎘增高,截至當年8月3日,共檢測了兩家企業(yè)1021名職工,其中177人鎘超標,另有2人鎘中毒。

2009年8月,湖南瀏陽市鎮(zhèn)頭鎮(zhèn)鎘污染,事源長沙湘和化工廠生產(chǎn)次氧化鋅和硫酸鋅但沒有完善的排污設施。截止09年8月2日,該工廠被永久關閉。

2012年1月,廣西龍江河遭受鎘污染。2012年1月31日,廣西龍江河突發(fā)環(huán)境事件應急指揮部參與事故處置的專家估算,此次鎘污染事件鎘泄漏量約20噸。專家稱,此次鎘泄漏量,在國內(nèi)歷次重金屬環(huán)境污染事件中罕見,此次污染事件波及河段將達到約300公里。

2012年2月,加拿大環(huán)保組織一份關于“潛藏在化妝品中重金屬的危害”的報告,測試了49個知名品牌的化妝品,包括倩碧的粉底液和歐萊雅睫毛膏。研究人員主要測試了這些化妝品中是否含有砷、鎘、鉛、汞、鈹、鎳、硒和鉈8種有毒物質(zhì),其中,后4種化學物質(zhì)在加拿大是被禁止的。結(jié)果發(fā)現(xiàn),除了汞以外,每個測試的化妝品幾乎都含有其余的7種有毒物質(zhì)。其中,倩碧(Clin-ique)的幻真控油粉底液含有砷、鈹、鎘、鎳、鉛和鉈6種有毒物質(zhì),另一知名化妝品牌歐萊雅的睫毛膏“BareNaturale”,也被檢測出含有和倩碧一樣的6種有毒物質(zhì)。另外,“封面女郎”品牌(CoverGirl)的超完美眼線筆則含有鈹、鎘、鎳和鉛。

2012年6月17日,山東省日照市檢驗檢疫局對一批來自日本的重金屬鎘含量超標的24噸進口秋刀魚,依法實施了退運處理。據(jù)介紹,這批秋刀魚是5月報檢,共計2400箱、24000千克,貨值456萬日元(約合31萬元人民幣)。

2013年3月4日,日本著名化妝品品牌資生堂的一款明星產(chǎn)品“安熱沙防曬霜”被檢測出含有鎘,安熱沙系列在中國已暢銷多年并多次榮登商家銷量榜冠軍,產(chǎn)品包括金瓶防曬露、美白防曬乳、瑩亮防曬露、溫和防曬精華乳等多種。

  

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