皮革涂飾劑的研究進(jìn)展
瞿金清 陳偉 涂偉萍 陳煥欽
摘要:綜述了皮革涂飾劑的種類及發(fā)展,重點(diǎn)概述了水性聚氨酯皮革涂飾劑的研究進(jìn)展,指出皮革涂飾劑的發(fā)展趨勢(shì)為:水性聚氨酯涂飾劑逐漸占據(jù)主導(dǎo)地位,溶劑型涂飾劑向水性、無溶劑和UV光固化發(fā)展,單一涂飾劑向復(fù)合型及多功能涂飾劑發(fā)展。
關(guān)鍵詞:皮革涂飾劑﹔聚氨酯﹔水性﹔進(jìn)展
中圖分類號(hào):TS529.5 文獻(xiàn)標(biāo)識(shí)碼:A
文章編號(hào):1003-5214(2000)04-0232-05
Development of LeatherFinishes
QU Jin-qing, CHEN Wei, TU Wei-ping, CHENHuan-qin
(Institute of Chemical Engineering,South China University ofTechnology, Guangzhou510640,China)
Abstract:The kinds and developments of leather finishes arereviewed. The investigative developments of waterborne polyurethaneleather finishes are described in details.The possible developingtrends of leather finishes are pointed out that waterbornepolyurethane will gradually become predominant finishes,solvent-type finishes will be converted to water based, solventfreeand UV curing, single component leather protective coatings will beforwarded to coatings of multi-binders combination and multiplefunctions.
Key words:leatherfinishes;polyurethane;waterborne;development
皮革涂飾可增加革面美觀,提高皮革耐用性能,修正皮革表面缺陷,擴(kuò)大皮革使用范圍。皮革涂飾劑作為皮革的頂層涂飾材料,對(duì)皮革制品的外在觀感、衛(wèi)生性能及物理機(jī)械性能有至關(guān)重要的影響。隨著消費(fèi)者對(duì)皮革制品質(zhì)量要求愈來愈高,使得皮革工業(yè)對(duì)皮革涂飾材料也有更高的要求,近年來國(guó)內(nèi)外制革工作者對(duì)皮革涂飾劑作了大量的研究工作。
1 酪素涂飾劑
酪素又稱乳酪素,化學(xué)名稱為酪蛋白,其分子式為C170H268N42SPO51,酪素的平均相對(duì)分子質(zhì)量一般為7.5萬~35萬。酪素用于皮革涂飾已有多年的歷史,其特點(diǎn)有:黏結(jié)力強(qiáng),能與革面牢固結(jié)合,涂層光澤柔和自然,能突出皮革的天然粒紋,手感好,皮革的透氣及透水氣性能好,因此仍保留著傳統(tǒng)的工藝技朮用于高檔產(chǎn)品的涂飾。但酪素涂膜的延伸性小,薄膜脆硬,耐曲撓性差。酪素含有氨基、亞氨基、羥基、羧基等多種親水基團(tuán),其涂膜耐水性差。為了提高酪素的耐曲撓和耐水性能,國(guó)內(nèi)外對(duì)酪素進(jìn)行了大量的改性研究,其中有人用丙烯/苯乙烯和丙烯 /甲基丙烯酸正丁酯在過硫酸鉀/三羥乙基胺的氧化還原體系中,在60 ℃下對(duì)酪素進(jìn)行接枝改性研究,表明丙烯/甲基丙烯酸正丁酯接枝改性的酪素具有良好的快干性、柔韌性及耐干濕擦能力﹔美國(guó)Quinn﹝1﹞公司研制一種能與酪素反應(yīng)的交聯(lián)劑,通過交聯(lián)改善酪素的脆性和減小親水性,同時(shí)保留酪素的美好外觀﹔另外采用己內(nèi)胺、丙烯及丙烯酸與酪素的氨基和羧基進(jìn)行縮合反應(yīng),改善酪素的耐水性能﹔用丙烯酸樹脂與酪素共混增強(qiáng)酪素涂膜的耐曲撓性能。以上改性僅能提高酪素涂飾劑的某一性能,較難同時(shí)改善酪素的耐曲撓和耐水性能。徐衛(wèi)國(guó)﹝2﹞等通過羥甲基丙烯酸樹脂與酪素中的氨基、亞氨基、羧基和羥基縮合反應(yīng),在縮合掉酪素分子上的親水基團(tuán)的同時(shí),將疏水性強(qiáng)、柔韌性優(yōu)異的丙烯酸樹脂大分子接枝到酪素分子上,這種改性能同時(shí)提高酪素涂飾劑的成膜性和耐水性。
2 丙烯酸乳液涂飾劑
1933年德國(guó)首先將丙烯酸乳液用于皮革涂飾,由于其成膜性能好,能有針對(duì)性地解決顏料涂飾中的問題,因此很快得到推廣應(yīng)用。丙烯酸乳液皮革涂飾劑黏著力強(qiáng),不僅對(duì)大多數(shù)皮革表面有非常好的黏著力,而且對(duì)其他涂飾材料如乙烯樹脂和硝化纖維等也有較好的黏著力﹔涂膜平整、光亮、耐曲撓,延伸性大,結(jié)構(gòu)穩(wěn)定且耐老化﹔乳液的穩(wěn)定性好,貯存期長(zhǎng),制造工藝簡(jiǎn)單,原料來源豐富,生產(chǎn)成本較低﹝3﹞﹔但丙烯酸乳液是熱塑性樹脂,其涂膜存在著“熱黏、冷脆”、不耐溶劑的缺點(diǎn),限制了它的使用。調(diào)整單體的種類和配比,可改善樹脂的物理機(jī)械性能,如強(qiáng)度、硬度、延伸率、彈性模量、吸水性、耐油性、耐化學(xué)藥品性、低溫曲撓性、黏著性以及手感等,由于丙烯酸乳液是由丙烯酸類單體和其他烯類單體通過自由基聚合得到的線性和低交聯(lián)高聚物,單體在分子鏈上呈無序排列,成膜時(shí)由于分子結(jié)構(gòu)的無序及單體間的極性相似,材料的聚集態(tài)結(jié)構(gòu)為均相,均相結(jié)構(gòu)決定丙烯酸乳液的玻璃化溫度和黏流溫度是單一且相互關(guān)聯(lián)的,樹脂的玻璃化溫度和黏流溫度決定了皮革涂飾劑的耐寒和耐熱性,因此丙烯酸樹脂的均相結(jié)構(gòu)使得它的耐寒性能和耐熱性能難以兼顧。要克服丙烯酸樹脂熱黏和冷脆的缺點(diǎn),必須改變材料的聚集態(tài)結(jié)構(gòu),使得材料的玻璃化溫度和黏流溫度不再相互關(guān)聯(lián),最有效的方法為變線性結(jié)構(gòu)為網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)。常采用自交聯(lián)技朮進(jìn)行改性。自交聯(lián)技朮﹝4,5﹞采用帶活性基團(tuán)的單體(丙烯酸、丙烯酸縮水甘油酯和N-羥甲基丙烯胺等)參與共聚反應(yīng),使樹脂聚合物帶有官能團(tuán),成膜后通過官能團(tuán)的反應(yīng)形成交聯(lián)網(wǎng)狀結(jié)構(gòu),自交聯(lián)改性在熱穩(wěn)定性和堅(jiān)牢度及耐溶劑性能方面有所改善,但由于交聯(lián)度較低,對(duì)樹脂的性能提高不大。提高交聯(lián)密度,也可采用外交聯(lián)技朮,即采用外加交聯(lián)劑﹝6﹞,組成雙組分丙烯酸乳液,這種乳液涂飾劑可全面改進(jìn)涂層的堅(jiān)牢度和耐折性能。聚氨酯改性丙烯酸樹脂皮革涂飾劑﹝7﹞,將聚氨酯分子鏈引入到丙烯酸樹脂中改變了丙烯酸樹脂的均相結(jié)構(gòu),能很好地克服丙烯酸樹脂的熱黏和冷脆的缺點(diǎn)。目前專用丙烯酸皮革涂飾劑、陽離子丙烯酸乳液﹝8﹞和功能丙烯酸乳液(含硅、氟﹝9﹞)涂飾劑將是丙烯酸涂飾劑的新發(fā)展點(diǎn)。
3 硝化纖維涂飾劑
硝化纖維應(yīng)用于皮革涂飾是從本世紀(jì)20年代開始的,這種涂飾劑的特點(diǎn)是:使成革外觀光亮、美觀、耐酸、耐油、耐水及耐干濕擦。在樹脂顏料涂飾時(shí),硝化纖維涂飾劑作為頂層光亮劑,能增強(qiáng)涂層的耐水性,使涂層外觀美好,避免發(fā)黏,增強(qiáng)耐磨,提高涂層堅(jiān)牢度。長(zhǎng)期使用過程中,硝化纖維涂飾劑發(fā)展了許多適應(yīng)美學(xué)效應(yīng)的新品種如:高光的、暗光的、絲綢感的、蠟感的、無色的、透明的,等。因此,至今硝化纖維涂飾劑用于皮革頂層涂飾仍處于統(tǒng)治地位。但硝化纖維涂層脆,不耐老化、耐寒性差及成膜后透氣性差。常采用溶劑性增塑劑如鄰苯二甲酸二丁酯、鄰苯二甲酸二辛酯及己二酸酯等和非溶劑型增塑劑如蓖麻油和硬脂酸丁酯等改善其成膜性能。這些增塑劑成膜后,易走失,使涂層老化,變脆和泛黃。江大軍﹝10﹞等用丙烯酸酯接枝共聚改性硝化棉,在硝化纖維分子上接枝丙烯酸酯類軟單體,既可作為內(nèi)增塑劑改善涂膜脆性,又能防止增塑劑流失,同時(shí)還可提高硝化棉光亮劑的耐折牢度和黏附牢度。另外,硝化纖維涂飾劑使用時(shí)需要大量的有機(jī)溶劑,這些溶劑大部分價(jià)格昂貴,易燃有毒,使用不安全。隨著環(huán)保法規(guī)的嚴(yán)格執(zhí)行,硝化纖維涂飾劑由溶劑型向乳液型發(fā)展,提高硝化纖維乳液涂飾劑的穩(wěn)定性和裝飾效果是期待解決的問題。
4 聚氨酯涂飾劑
4.1 概述
聚氨酯皮革涂飾劑主要是水乳型的,其特點(diǎn)有成膜性能好,遮蓋力強(qiáng),黏結(jié)牢固,涂層光亮、平滑、耐水、耐磨、耐熱、耐寒、耐曲折、富有彈性、易于清潔保養(yǎng),涂飾的產(chǎn)品革手感豐滿、舒適,能大大提高成品革的等級(jí)。早在1943年西德Schlack曾在乳化劑或保護(hù)膠體存在下,將二異氰酸酯在水中乳化,并在強(qiáng)烈攪拌下添加二胺,合成聚氨酯乳液。1967年水性聚氨酯實(shí)現(xiàn)工業(yè)化生產(chǎn),1972年Bayer公司正式將聚氨酯水分散體作為皮革涂料使用,初期的產(chǎn)品是依靠強(qiáng)力攪拌和大量的乳化劑將聚氨酯強(qiáng)制乳化分散于水中,其乳液粒徑粗大,物性低劣,不能滿足應(yīng)用要求。1975年研究者們向聚氨酯分子鏈上引入親水成分,使之于水中自乳化,從而得到高性能的聚氨酯乳液,其應(yīng)用領(lǐng)域也隨之拓廣。德國(guó)的Loraze自70年代以來對(duì)水性PU作了大量研究,對(duì)自乳化PU的穩(wěn)定機(jī)理、相轉(zhuǎn)化過程作了描述和解釋。Kim和Lee﹝11﹞對(duì)各種陰陽離子聚氨酯的結(jié)構(gòu)和性能的關(guān)系也作了大量的研究?,F(xiàn)在國(guó)外許多公司都有聚氨酯皮革涂飾劑產(chǎn)品,如德國(guó)BASF公司的AstacinFinishPUD系列:其中PUM成膜軟、耐低溫、遮蓋率強(qiáng),ACR適用于對(duì)涂層及其堅(jiān)牢度要求很高的皮革涂飾。德國(guó)Bayer公司的Bayderm系列產(chǎn)品﹔荷蘭Stahl公司的RU3904、7920系列﹔意大利Fenice公司的UW系列水性聚氨酯涂飾劑﹔均滲透性好,固著力強(qiáng),涂膜手感舒適。我國(guó)聚氨酯乳液涂飾劑的研制起始于70年代﹝12﹞,先后有十幾個(gè)科研單位和大專院校進(jìn)行研制。較早的涂飾劑有:天津皮革研究所的PU-1﹔沈陽皮革研究所的PU-2﹔化工部晨光化工研究院一分院的PU系列。光亮劑有:北京皮革化工廠改性聚氨酯,即聚醚聚氨酯與硝化纖維接枝共聚物所制的乳液型光亮劑。但是,我國(guó)的聚氨酯皮革涂飾劑的研究存在明顯不足:原料來源窄,多元醇主要用聚醚型,聚酯型次之,聚碳酸酯極少﹔異氰酸酯的品種更少,只有TDI的使用報(bào)道,HDI和MDI較少報(bào)道。擴(kuò)鏈劑多用醇類,胺類較少使用。從制備方法及種類來看,一般為自乳化、羧酸型均為陰離子體系﹔采用外乳化、磺酸型、季胺鹽型乳化和陽離子體系較少﹔產(chǎn)品應(yīng)用研究較多,理論研究較少﹔聚氨酯皮革涂飾劑的主要性能可達(dá)到國(guó)外水平,但光亮劑與國(guó)外相比尚有一定差距,主要在光亮度及光澤的自然柔和方面尚不及國(guó)外產(chǎn)品。
4.2 結(jié)構(gòu)與性能的關(guān)系
聚氨酯是裁剪性的高分子材料,可通過分子設(shè)計(jì),使其涂膜中含有多種官能基團(tuán)如酯鍵、鍵、醚鍵、氨基甲酸酯鍵、基甲酸酯鍵、丙烯酸高碳鏈酯鍵等,通過官能基團(tuán)的互補(bǔ),使之綜合性能趨于完善。另外聚氨酯所用的原材料主要為三大類,聚酯或聚醚多元醇,多異氰酸酯和擴(kuò)鏈劑。每一大類原材料又各有數(shù)十種性質(zhì)不同的常用品種,由數(shù)十種原材料通過不同的排列組合,改變合成工藝,就能制備品種多樣、性能各異、滿足多種用途的聚氨酯涂飾劑。
4.2.1 乳液穩(wěn)定性
乳液穩(wěn)定性是聚氨酯皮革涂飾劑的首要性能,即要求在一定存放時(shí)間內(nèi)不發(fā)生沉淀變質(zhì),室溫存放至少一年以上。若乳液貯存過程中變質(zhì),在涂飾過程中往往出現(xiàn)裂漿等弊病。乳液的穩(wěn)定機(jī)理研究較多,一般認(rèn)為乳液的穩(wěn)定性與乳液微粒表面雙電層的ζ電位有關(guān):ζ電位越高,乳液微粒間的斥力越大,微粒愈不易聚集,乳液愈穩(wěn)定。而ζ電位的高低,取決于微粒表面電荷的多少及雙電層的厚薄,即取決于親水基團(tuán)的含量、酸堿程度(pK)和電離度(α)。陳家華﹝13﹞比較了二種親水?dāng)U鏈劑二羥甲基丙酸和N,N-二羥乙基鄰苯甲酸胺合成乳液的穩(wěn)定性,認(rèn)為擴(kuò)鏈劑的酸性強(qiáng)是主要影響因素。國(guó)內(nèi)學(xué)者﹝14,15﹞研究了離子基團(tuán)的濃度與乳液穩(wěn)定性的關(guān)系,發(fā)現(xiàn)隨離子基團(tuán)的減少,PU分散體的外觀由透明溶液過渡到半透明、到半透明藍(lán)光乳液、到白色乳液、到不穩(wěn)定乳液。也就是說,隨離子基團(tuán)濃度的增高,乳液的穩(wěn)定性隨之增加。但隨著離子基團(tuán)濃度的增加,乳液透明的親水性也隨之增加,涂膜耐水性下降,因此乳液的穩(wěn)定性與耐水性的協(xié)調(diào)一直是研究的熱點(diǎn)。
4.2.2 乳液涂膜的耐水性
改善乳液涂膜耐水性可采用提高涂膜的交聯(lián)密度,常用的交聯(lián)方法有兩種:一種是在合成聚氨酯預(yù)聚物時(shí)加入大于兩官能度的多羥基化合物﹝16﹞,直接生成交聯(lián)聚氨酯預(yù)聚物,將上述預(yù)聚物很好地分散在水中,并擴(kuò)鏈形成大分子,最后形成乳液。這種方法也叫前交聯(lián)法,缺點(diǎn)是易使預(yù)聚物黏度增大,較難分散在水中,影響乳液的穩(wěn)定性。另一種方法為外交聯(lián)法,采用帶羧酯基的陰離子聚氨酯乳液進(jìn)行交聯(lián),交聯(lián)反應(yīng)發(fā)生在聚氨酯分子的羧基上,用氮丙啶、碳化亞胺以及金屬鹽類化合物在室溫條件下進(jìn)行交聯(lián)。這類交聯(lián)劑一般在使用聚氨酯乳液時(shí)加入,因其交聯(lián)反應(yīng)速率很快,短時(shí)間內(nèi)產(chǎn)生凝膠而破乳。外交聯(lián)法可成功解決聚氨酯乳液涂膜的親水性問題。因外加交聯(lián)劑,組成雙組分涂飾劑給施工帶來不便。周震濤﹝17﹞等采用疏水單體苯乙烯,在叔丁基過氧化氫-四乙烯五胺氧化還原體系為引發(fā)劑的體系中,通過原位聚合制備聚氨酯-苯乙烯接枝乳膠,該乳膠具有優(yōu)良的耐水性。
4.2.3 成膜物的力學(xué)性能
皮革涂飾劑成膜物的力學(xué)性能主要包括:抗張強(qiáng)度、伸長(zhǎng)率和硬度。聚酯型聚氨酯的機(jī)械強(qiáng)度隨聚酯分子鏈的增大而提高,聚醚型聚氨酯的機(jī)械強(qiáng)度隨聚醚分子鏈的增大而下降,但伸長(zhǎng)率卻隨之而提高。增加親水?dāng)U鏈劑(如二羥甲基丙酸)的濃度,增加PU體系中硬鏈段的濃度,提高涂層硬度和拉伸強(qiáng)度,降低涂層的彈性﹔通過調(diào)整n(NCO)︰n(OH)的比例,控制PU預(yù)聚物的相對(duì)分子質(zhì)量,若預(yù)聚物的相對(duì)分子質(zhì)量降低,會(huì)降低涂膜的交聯(lián)密度,降低涂膜的玻璃化溫度(Tg),降低涂層的硬度、拉伸強(qiáng)度,而提高涂層的彈性模量。增加擴(kuò)鏈劑濃度(1,4-丁二醇),會(huì)增加PU硬鏈段的濃度,提高涂層的Tg﹔一般PU體系由于氫鍵作用促使硬鏈段之間相互聚集,使硬鏈段與軟鏈段之間發(fā)生微相分離,從而影響涂層的Tg和機(jī)械性能,而PU軟鏈段(聚多元醇)的相對(duì)分子質(zhì)量和種類,會(huì)影響PU體系的氫鍵作用力大?。阂话銉?nèi)酯(聚乙二醇β甲基δ戊內(nèi)酯)﹝11﹞比酯基(如聚酯樹脂)與NH基形成的較強(qiáng)的氫鍵。含有甲基側(cè)鏈的多元醇會(huì)影響PU軟鏈段的柔順性,使涂層Tg升高,增強(qiáng)涂層的機(jī)械性能。
4.3 聚氨酯乳液的改性
聚氨酯乳液皮革涂飾劑的透氣性和透水氣性比較差,作為頂層光亮劑在裝飾方面仍不如溶劑性涂飾劑。將水性聚氨酯與環(huán)氧樹脂﹝18﹞復(fù)合共混用于涂飾劑,可提高涂飾劑對(duì)基體的黏合性、涂飾光亮度、涂層的機(jī)械性能和耐水性等,被引入的環(huán)氧樹脂的聚氨酯乳液顯示出良好的的初黏性,其耐熱性能也得到明顯的改善。有機(jī)硅改性聚氨酯乳液可提高涂層的耐水性,如成都有機(jī)硅研究中心研制的NS-01有機(jī)硅改性聚氨酯水乳液,用作頂層涂飾材料,其突出的優(yōu)點(diǎn)為涂膜耐干濕擦等級(jí)高,可達(dá)4~4.5級(jí)。該中心研制的含氟聚氨酯涂飾劑不僅防水性能好,還兼有防污、防油性。硝化纖維改性聚氨酯乳液將硝化纖維的優(yōu)異的裝飾性能與聚氨酯的非常好的堅(jiān)牢度結(jié)合起來。1973年BASF公司介紹了硝化纖維改性聚氨酯產(chǎn)品﹝19﹞。1975~1977年我國(guó)輕工部皮革研究所和北京市皮革公司共同研制改性聚氨酯水乳液,作為皮革頂層光亮劑,是以脫醇硝化纖維溶液與化學(xué)聚氨酯溶液接枝反應(yīng)后,加乳化劑乳化得到。在各種改性方法中,最引人注目的是聚氨酯/聚丙烯酸酯復(fù)合乳液﹝20﹞(PUA)的研制,PUA改性樹脂將兩種材料的最佳性能融合一體,可生產(chǎn)出高固體含量的水性樹脂,降低加工能耗,提高生產(chǎn)效率,不僅具有獨(dú)特的成膜性,而且其涂膜柔軟、耐磨、耐濕擦、耐水解性優(yōu),一般采用接枝互穿網(wǎng)絡(luò)(IPN)改性,目前該領(lǐng)域具有核殼結(jié)構(gòu)微乳液﹝21﹞的結(jié)構(gòu)與性能的關(guān)系的研究尤受重視。
5 皮革涂飾劑的發(fā)展趨勢(shì)
皮革涂飾劑的發(fā)展趨勢(shì)為水性聚氨酯涂飾劑逐漸占據(jù)主導(dǎo)地位,溶劑型向環(huán)保型、單一涂飾劑向復(fù)合型及多功能 涂飾劑發(fā)展。水性聚氨酯涂飾劑無毒、不污染環(huán)境、節(jié)省能源,易加工,而且其黏度及流動(dòng)性能與聚合物的相對(duì)分子質(zhì)量無關(guān),可將相對(duì)分子質(zhì)量調(diào)節(jié)到所希望的最高水平,因而其涂膜的綜合性能良好。隨著聚氨酯工業(yè)的飛速發(fā)展,借鑒水性聚氨酯涂料的先進(jìn)成果,水性聚氨酯涂飾劑的性能將日趨完善,其品種也將多樣化,不僅包括單組分熱塑性樹脂、單組分UV光固化,而且將會(huì)出現(xiàn)雙組分水性聚氨酯皮革涂飾劑。水性聚氨酯涂飾劑的近期研究將在不斷改善乳液的貯存穩(wěn)定性和涂膜的耐水性基礎(chǔ)上,增加乳液的固體含量,完善聚氨酯涂飾劑的品種如生產(chǎn)脂肪族聚氨酯乳液涂飾劑(如IPDI型聚氨酯涂飾劑),即完成聚氨酯涂飾劑的品種多樣化、系列化和專用化。隨環(huán)保法規(guī)的實(shí)施,溶劑型涂飾劑處處受限制,開發(fā)水性涂飾劑勢(shì)在必行,溶劑型向水性轉(zhuǎn)換必須處理的相關(guān)技朮有:成膜物的水性化、涂料流變性能、表面張力、配方黏度、干燥、共溶劑的作用、水分蒸發(fā)和潮氣影響,涂飾劑的重涂能力和噴涂、滾涂的設(shè)備需要,這些技朮必須嚴(yán)格控制,才能保証產(chǎn)品的施工、涂膜性能和外觀。目前水性硝化纖維涂飾劑的乳液穩(wěn)定性差,貯存期短,涂膜外觀不及溶劑型,而我國(guó)頂層皮革涂飾劑絕大多數(shù)采用溶劑型硝化纖維涂飾劑,硝化纖維涂飾劑的水性化有一定的技朮含量﹔輻射固化皮革涂飾劑因固化時(shí)間短,生產(chǎn)效率高、污染小和能耗低,是國(guó)際上研究的熱點(diǎn),Ali﹝22,23﹞和Islam連續(xù)報(bào)道了芳香族聚氨酯/丙烯酸的齊聚物的UV光固化體系,研究了單功能單體(EHA)、二功能單體(TPGDA)、硬單體(MMA)、增塑劑和反應(yīng)活性稀釋劑(N-乙烯基咯烷酮和二縮三丙二醇二丙烯酸酯)對(duì)涂飾劑涂膜的光澤、耐磨性和拉伸強(qiáng)度的影響。宋月明﹝24﹞研究了聚氨酯/丙烯酸酯UV光固化體系配方及活性稀釋劑對(duì)皮革涂膜性能的影響。所謂復(fù)合型涂飾劑,是將兩種或多種成膜物通過化學(xué)改性合成一種綜合性能良好的皮革涂飾劑,單一的皮革涂飾劑大都存在一定的缺陷,通過多種涂飾劑性能互補(bǔ),才能保障涂膜的綜合性能良好,如丙烯酸與聚氨酯離子型聚合物相結(jié)合及酪素與多種常規(guī)基料和一種固化劑相結(jié)合能提供涂膜較全面的性能。多功能涂飾劑即一般在涂膜中引入有機(jī)硅和有機(jī)氟聚合物,使皮革涂飾劑具有特種功能如超耐候、防水、防污和防油等性能。
作者簡(jiǎn)介:瞿金清(1970-),男,湖北洪湖人,在職攻讀博士學(xué)位。1997年畢業(yè)于華南理工大學(xué)化學(xué)工程專業(yè),獲碩士學(xué)位,畢業(yè)后留校工作。主要從事精細(xì)化學(xué)品的開發(fā)研究。
作者單位:瞿金清(華南理工大學(xué)化工所,廣東廣州 510640)
陳偉(華南理工大學(xué)化工所,廣東廣州 510640)
涂偉萍(華南理工大學(xué)化工所,廣東廣州 510640)
陳煥欽(華南理工大學(xué)化工所,廣東廣州 510640)
參考文獻(xiàn):
﹝1﹞ Mecarthy J J. How to reduce finishing costs today﹝J﹞. Journalof the American Leather ChemistsAssociation,1980,75(3):69.
﹝2﹞ 徐衛(wèi)國(guó),楊文堂,王 新.羥甲基丙烯酸樹脂改性酪素皮革頂涂劑合成與應(yīng)用的探討﹝J﹞.皮革化工,1997,14(2):14-17.
﹝3﹞ 魏德卿,邵雙喜,陶家良,等.服裝用丙烯酸樹脂皮革涂飾劑的研究﹝J﹞.精細(xì)化工,1989,6(4):10-13.
﹝4﹞ Soundararajan S, Reddy B S R, Rajadurai S ,et al. Synthesisand
characterization of lacquers based on styrene acrylic copolymersfor applications in leather industry﹝J﹞. Journal of Applied PolymerScience,1987,34(1):247-259.
﹝5﹞ 楊更須,高青雨,周 惠,等.自交聯(lián)丙烯酸樹脂皮革涂飾劑的研制﹝J﹞.中國(guó)皮革,1998,27(8):12-13.
﹝6﹞ 王 南.醋酸丁酸纖維素-丙烯酸樹脂復(fù)合涂飾劑的研究﹝J﹞.精細(xì)化工,1995,12(4):30-34.
﹝7﹞ 金 勇,魏德卿.聚氨酯改性丙烯酸樹脂涂飾劑概述﹝J﹞.皮革化工,1999,16(1):19-21.
﹝8﹞ 江大軍,吳彤華,荊春貴.陽離子丙烯酸涂飾劑的合成研究﹝J﹞.皮革化工,1997,14(4):32-34.
﹝9﹞ 李慧芳,任建綱,戴榮繼,等.含氟聚丙烯酸酯防水防油劑的合成及性能研究﹝J﹞.精細(xì)化工,1995,12(5):21-23.
﹝10﹞ 江大軍,吳彤華,叢 軍. DG皮革光油的研制與應(yīng)用﹝J﹞.皮革化工,1997,14(1):10-13.
﹝11﹞ Kim B K, Lee J C. Waterborne polyurethanes and theirproperties﹝J﹞. J Poly Sci, Part A: PolymChem,1996,34:1095-1104.
﹝12﹞ 沈玉山.聚氨酯在皮革工業(yè)中的應(yīng)用﹝J﹞.精細(xì)化工,1995,12(2):2-5.
﹝13﹞ 陳家華,湯嘉陵,楊昌躍,等.聚氨酯水乳液皮革涂飾劑性能與結(jié)構(gòu)的關(guān)系﹝J﹞.精細(xì)化工,1995,12(3):8-21.
﹝14﹞ 陳 紅,張洪濤,劉繼芳.自乳化型聚氨酯乳液研究進(jìn)展﹝J﹞.粘接,1998,19(3):19-22.
﹝15﹞ 張?jiān)茣?聚氨酯涂飾劑乳液穩(wěn)定性的探討﹝J﹞.皮革化工,1997,14(2):34-36.
﹝16﹞ 范浩軍,石 碧,何有節(jié),等.蓖麻油改性聚氨酯皮革涂飾劑的研究﹝J﹞.精細(xì)化工,1996,13(6):30-32.
﹝17﹞ 周震濤,譚曉亮,汪國(guó)杰,等.聚氨酯乳液及其與苯乙烯接枝聚合改性的機(jī)理﹝J﹞.中國(guó)膠粘劑,1998,7(3):8-11.
﹝18﹞ 張洪濤,尹朝輝,林柳蘭.聚氨酯乳液改性的研究進(jìn)展﹝J﹞.印染助劑,1998,15(4):34-37.
﹝19﹞ 段鎮(zhèn)基.皮革涂飾材料的發(fā)展變化﹝J﹞.中國(guó)皮革,1995,23(7):15-22.
﹝20﹞ 張洪濤. 聚氨酯-丙烯酸酯復(fù)合乳液的制備方法﹝J﹞.粘接,1996,17(4):29.
﹝21﹞ 董岸杰,馮士有,萬 同,等.水性丙烯酸-聚氨酯微乳液的制備及粒子形態(tài)﹝J﹞.應(yīng)用化學(xué),1998,15(1):101-103.
﹝22﹞ Ali K M I,Khan M A,Islan M N.Upgrading of wet blut lethersurface by UV cured coating﹝J﹞.Journal of Applied PolymerScience,1997,66(1):11-18.
﹝23﹞ Uddin M K,Khan M A,Ali K M I.Development of polymer films andits application on leather surface﹝J﹞.Journal of Applied PolymerScience,1996,60(6):887-895.
﹝24﹞ 宋月明.皮革用光固化涂飾劑的研究﹝J﹞.皮革化工,1997,14
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