20世紀(jì)80年代后,熱穩(wěn)定劑在技術(shù)上的進(jìn)步相對(duì)緩慢,但在環(huán)境保護(hù)方面的研究卻相當(dāng)活躍。歐盟議會(huì)及歐盟委員會(huì)發(fā)布Rolls指令于2006年7月1日正式執(zhí)行,所有銷往歐盟國(guó)家的產(chǎn)品必須要符合歐盟Rolls指令規(guī)范。隨著人們對(duì)環(huán)保意識(shí)的進(jìn)一步增強(qiáng),無毒、無污染、復(fù)合和高效PVC熱穩(wěn)定劑的研究開發(fā)已成為PVC助劑研究發(fā)展的一種必然趨勢(shì)。
國(guó)外有關(guān)無毒復(fù)合熱穩(wěn)定劑的研究到20世紀(jì)末已有一些比較成熟的研究結(jié)果,世界上著名的熱穩(wěn)定劑生產(chǎn)廠商均有自己的Ca/Zn穩(wěn)定劑系列產(chǎn)品,如Akcros公司的AkcrostabCZ系列,OM公司的PlastiStab系列,Witco公司的Mark系列等。
鈣/鋅復(fù)合穩(wěn)定劑一般有四種基礎(chǔ)體系:
①以多元醇或多元醇復(fù)合酯和金屬皂類為基礎(chǔ);
②以羥基碳酸鎂化合物為基礎(chǔ)的;
③以鈣/鋁一羥基亞磷酸鹽為基礎(chǔ);

④以沸石為基礎(chǔ)。
這類體系都包含有機(jī)輔助穩(wěn)定劑、抗氧劑和潤(rùn)滑劑,對(duì)PVC的穩(wěn)定性和加工性能有重要影響。開發(fā)鈣/鋅穩(wěn)定劑復(fù)合穩(wěn)定劑,研究如何發(fā)揮各組份的協(xié)同作用,研制高效環(huán)保型穩(wěn)定劑,對(duì)促進(jìn)PVC傳統(tǒng)產(chǎn)業(yè)升級(jí)和發(fā)展具有重要意義。
從原理上講,鈣與鋅鹽在共混過程中形成鈣/鋅復(fù)合物的結(jié)構(gòu),Ca/Zn復(fù)合物與pvc分子鏈上的不穩(wěn)定氯原子反應(yīng),抑制了PVC進(jìn)一涉分解釋放HCI,從而對(duì)PVC的熱分解起到了穩(wěn)定化作用,同時(shí)在Ca/Zn復(fù)合物添加多元醇、沸石、亞磷酸酯、β-二酮等對(duì)PVC的穩(wěn)定具有明顯的協(xié)同效應(yīng)。如Ca/Zn與有機(jī)錫的復(fù)合穩(wěn)定劑表明:Sn和Ca/Zn復(fù)合,不僅改善了PVC樹脂的色澤穩(wěn)定性,而且提高了其熱穩(wěn)定性。試驗(yàn)表明具有優(yōu)良的熱穩(wěn)定性和加工性能。但有機(jī)錫、亞磷酸酯、β-二酮等都含有重金屬或苯的成份,對(duì)人體中樞神經(jīng)有害,仍是不安全的。因而現(xiàn)需要研究能取代有機(jī)錫、亞磷酸酯、β-二酮等的添加復(fù)配物來與Ca/Zn復(fù)合,如完全無毒環(huán)保的多元醇復(fù)合酯類的產(chǎn)品,使其達(dá)到環(huán)保高效的效果。
因多元醇酯類的輔助穩(wěn)定劑具有耐熱、耐污染、耐抽出、耐低溫、揮發(fā)度小等性能。將多元醇中的多個(gè)羥基與不同的有機(jī)酸部分或全部發(fā)生酯化反應(yīng),生成各種類型的酯單體,構(gòu)成在高聚物中使用的基礎(chǔ),加人到高聚物中,以助劑形式應(yīng)用,改善高聚物的使用性能,也可以與其他單體接枝共聚,生成新的高聚物,派生新的用途。好的多元醇具有較長(zhǎng)的碳鏈、較高的分子量、穩(wěn)定的醚鍵,以氧原子為中心形成典型的星形結(jié)構(gòu),形成具有獨(dú)特使用性能的功能化合物。將其作為pvc的熱穩(wěn)定劑的輔助劑,添加Ca/Zn中改善pvc加工的穩(wěn)定性。多元醇中的多羥基可以螯合金屬氯化物,抑制金屬化合物對(duì)pvc熱降解的催化作用,羥基也具有置換烯丙位氯和捕獲HCL的作用。多元酸醇復(fù)合酯產(chǎn)品作為輔助熱穩(wěn)定劑中的一種,它與鈣或鋅穩(wěn)定劑配合,得到完全無毒配方的熱穩(wěn)定劑,用于pvc和其他含氯聚合物中。通過酯化多元醇中的部分羥基,可調(diào)節(jié)與pvc的相溶性,從而增大pvc透明度。為此在pvc中常加入多元醇酯類衍生物來提高pvc的穩(wěn)定性,并減少pvc膜色度。氯乙烯單體與多元醇有機(jī)酸復(fù)合酯共聚,獲得流動(dòng)性得到改善的pvc樹脂,具有較好的低溫、高速加工性能。用多元醇有機(jī)酸復(fù)合酯來取代現(xiàn)在使用的有機(jī)錫熱穩(wěn)定劑,加入到PVC中能避免PVC在后期熱加工中分解出HCL等有害物質(zhì),提高了對(duì)人體的安全性,用于制造與人體密切接觸的器具,如兒童玩具等。并可用于食品包裝,安全無毒,可保證食品原有風(fēng)味。
聊城瑞捷化學(xué)有限公司,專業(yè)生產(chǎn)各種穩(wěn)定劑用高效潤(rùn)滑劑,多元醇復(fù)合酯(鈣鋅復(fù)合穩(wěn)定劑專用),單甘酯(復(fù)合鉛穩(wěn)定劑高效潤(rùn)滑劑)等產(chǎn)品。
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