愛華網(wǎng)（1） 原電池的原理：較活潑的金屬發(fā)生氧化反應(yīng)，電子從較活潑的金屬（負(fù)極）流向較不活潑的金屬（正極）。這只是針對由活潑性不同的金屬作電極而言，廣義的原理應(yīng)為：還原性較強(qiáng)的物質(zhì)（負(fù)極）發(fā)生氧化反應(yīng)，電子從還原性較強(qiáng)的物質(zhì)通過外電路流向氧化性較強(qiáng)的物質(zhì)（正極）。所以，可以利用原電池原理將其它的氧化還原反應(yīng)設(shè)計成各種不同的電池（如燃料電池等）。
（2） 電極判斷：利用氧化還原反應(yīng)的原理判斷正負(fù)極
負(fù)極：發(fā)生氧化反應(yīng)（失電子的）電極，電極材料為還原性較強(qiáng)的物質(zhì)
正極：發(fā)生還原反應(yīng)（得電子）的電極，電極材料為氧化性較強(qiáng)的物質(zhì)或惰性電極
但是，并不是所有作負(fù)極的電極都一定參加反應(yīng)，而是氧化反應(yīng)在其上面發(fā)生而已（如氫氧燃料電池），也并不是所有作正極的電極都不參與反應(yīng)（如鉛蓄電池），應(yīng)當(dāng)通過電池所發(fā)生的氧化還原反應(yīng)進(jìn)行具體分析。
（3） 電極反應(yīng)的書寫：
對于由活潑性不同的金屬（或一種是非金屬單質(zhì)）構(gòu)成的原電池的電極反應(yīng)式較容易書寫,而對于其它種類的氧化還原反應(yīng)設(shè)計的電池則通常可由以下幾個步驟分析書寫：①分析氧化還原反應(yīng)，確定氧化劑、還原劑及得失電子數(shù)目；②注意電解質(zhì)溶液（介質(zhì)），如負(fù)極與電解質(zhì)溶液中離子反應(yīng)，則正極生成相應(yīng)離子；③合并兩電極反應(yīng)式后，消去得失電子數(shù)目及兩邊的介質(zhì)離子，得到總的氧化還原反應(yīng)的方程式。通常須靈活運用電荷守恒，原子守恒等原理。
例1(燃料電池)宇宙飛船上的氫氧燃料電池，其電池反應(yīng)為：2H2＋O2＝2H2O，試寫出電解質(zhì)溶液為鹽酸時的電極反應(yīng)式，并指出各電極和介質(zhì)溶液的pH的變化，若電解質(zhì)溶液為KOH時又如何？
分析：在負(fù)極氫氣失去電子，發(fā)生氧化反應(yīng)；在正極氧氣得到電子，發(fā)生還原反應(yīng)。若消耗H+，則pH增大；若消耗OH-，則pH減??；若生成OH-，則pH增大；若生成H+，則pH減小。若稀釋酸溶液，則pH增大；若稀釋堿溶液，則pH減小。
答案：若電解質(zhì)為鹽酸時：
負(fù)極：2H2－4e—＝4H＋ pH變小
正極：O2＋4H＋＋4e—＝2H2O pH變大
結(jié)論：溶液被稀釋，pH變大。
若電解質(zhì)為KOH時：
負(fù)極：2H2－4e—＋4OH－＝4H2O pH變小
正極：O2＋2H2O＋4e＝4OH－ pH變大
結(jié)論：溶液被稀釋，pH變小。
例2（鉛蓄電池）鉛蓄電池其電極分別是Pb、PbO2，電解質(zhì)是一定濃度的硫酸，工作時的反應(yīng)方程式為：PbO2＋Pb＋2H2SO4＝2PbSO4＋2H2O試分別寫出其電極反應(yīng)式。請寫出放電時的電極反應(yīng)。
分析：在負(fù)極Pb失去電子，發(fā)生氧化反應(yīng)；在正極PbO2得到電子，發(fā)生還原反應(yīng)。
答案：負(fù)極：Pb＋SO42－－2e＝PbSO4
正極：PbO2＋4H＋＋SO42－＋2e—＝PbSO4＋2H2O
例3（海水電池）1991年我國首創(chuàng)以鋁－空氣－海水電池作為能源的新型海水標(biāo)志燈，以海水為電解質(zhì)，靠空氣中的氧氣使鋁不斷氧化而產(chǎn)生電流，只要把燈放入海水中數(shù)分鐘，就會發(fā)出耀眼的白光，則電源負(fù)極材料為：，正極材料為： 。正、負(fù)極反應(yīng)分別為： 、 。
分析：根據(jù)原電池構(gòu)成的條件，活潑金屬作負(fù)極（失去電子），發(fā)生氧化反應(yīng)；惰性材料作正極（得到電子），發(fā)生還原反應(yīng)。
答案：負(fù)極材料為：Al；正極材料為：石墨等能導(dǎo)電的惰性材料或活潑性比鋁弱的金屬材料。
負(fù)極反應(yīng)：3Al－12e—＝3Al3＋
正極反應(yīng)：3O2＋6H2O＋12e—＝12OH－
