氫氧化鈉如部分變質(zhì),得到的是氫氧化鈉與碳酸鈉的混合物。若要檢驗出其中的碳酸根離子,常用的方法有下列五種:
方法(1):向樣品中加鹽酸,或?qū)悠放涑扇芤汉蠹欲}酸,觀察有無氣泡產(chǎn)生;
方法(2):將樣品配制成溶液,然后滴加氫氧化鈣溶液,觀察有無白色無沉淀產(chǎn)生。
方法(3):將樣品配制成溶液,然后滴加氯化鈣溶液,觀察有無白色沉淀產(chǎn)生。
方法(4):將樣品配制成溶液,然后滴加氫氧化鋇溶液,觀察有無白色無沉淀產(chǎn)生。
方法(5):將樣品配制成溶液,然后滴加氯化鋇溶液,觀察有無白色沉淀產(chǎn)生。

上述前三種方法,均有不妥之處,只有方法(4)或方法(5)才是最佳的檢驗方法。理由分述如下:
對于方法(1):如在固體樣品中直接加鹽酸,即使樣品未變質(zhì),則氫氧化鈉固體溶解以及與鹽酸起中和反應(yīng)均會放出大量的熱,很可能使溶液沸騰而產(chǎn)生氣泡,誤認為二氧化碳氣體而發(fā)生誤判。如先將樣品配成溶液后再與鹽酸反應(yīng),則鹽酸只能優(yōu)先與氫氧化鈉反應(yīng),只有當(dāng)氫氧化鈉反應(yīng)完以后才能與碳酸鈉反應(yīng)。假如鹽酸先與碳酸鈉反應(yīng),則反應(yīng)產(chǎn)生的二氧化碳也會立即被氫氧化鈉吸收重新生成碳酸鈉。事實上,只要溶液中還存在氫氧化鈉,二氧化碳氣體就沒有放出的可能。接下來如鹽酸逐滴加入,則鹽酸再與碳酸鈉反應(yīng)生成碳酸氫鈉,最后鹽酸才會與碳酸氫鈉反應(yīng)生成二氧化碳。如果碳酸鈉含量很少,反應(yīng)到后來,溶液中的水量較多,生成的少量二氧化碳將被較多量的水所溶解,就則很難看到氣泡產(chǎn)生。所以,用此法檢驗,除非氫氧化鈉大量 變質(zhì),而且要要求鹽酸過量,才有氣泡現(xiàn)象產(chǎn)生。如鹽酸加入的量不足,或含有的碳酸鈉量很少,就根本看不到氣泡,則檢驗將失敗。
方法(2)與方法(3):可避免方法(1)的缺陷,因碳酸鈣的溶度積Ksp數(shù)值很小,即使含有少量碳酸鈉,在此堿性條件下,當(dāng)試樣溶液中滴加少量氫氧化鈣溶液或氯化鈣溶液后,將立即可見白色的碳酸鈣沉淀。但問題是由于氫氧化鈣的溶解度也不大,原試樣溶液中存在的氫氧根離子濃度又較高,當(dāng)加入氫氧化鈣或氯化鈣溶液后,都可以使溶液中的C(Ca2+)×C(OH-)2大于氫氧化鈣的溶度積Ksp,產(chǎn)生同離子效應(yīng),將破壞氫氧化鈣的溶解平衡,使其向生成氫氧化鈣沉淀的方向移動。所以即使氫氧化鈉沒有變質(zhì),用此法也可能產(chǎn)生白色沉淀現(xiàn)象,故也有誤判的可能。
方法(4)或方法(5)才是最佳方法。因為氫氧化鋇是可溶性強堿,加入含鋇離子的溶液后,鋇離子不會與原溶液中的氫氧根離子結(jié)合成氫氧化鋇沉淀;然而在堿性條件下鋇離子卻很容易與碳酸根離子結(jié)合生成碳酸鋇沉淀。此法優(yōu)點是,反應(yīng)靈敏、可信度強,即使碳酸根離子含量較少,只要加入少量試劑就能見到白色碳酸鋇沉淀現(xiàn)象。
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