愛華網(wǎng)分子光譜法：UV-VIS、IR、F
原子光譜法：AAS
電化學(xué)分析法：電位分析法、電位滴定
色譜分析法：GC、HPLC
質(zhì)譜分析法：MS、NRS
⒈經(jīng)典分析方法與儀器分析方法有何不同？
經(jīng)典分析方法：是利用化學(xué)反應(yīng)及其計(jì)量關(guān)系，由某已知量求待測物量，一般用于常量分析，為化學(xué)分析法。
儀器分析方法：是利用精密儀器測量物質(zhì)的某些物理或物理化學(xué)性質(zhì)以確定其化學(xué)組成、含量及化學(xué)結(jié)構(gòu)的一類分析方法，用于微量或痕量分析，又稱為物理或物理化學(xué)分析法。
化學(xué)分析法是儀器分析方法的基礎(chǔ)，儀器分析方法離不開必要的化學(xué)分析步驟，二者相輔相成。
⒊簡述三種定量分析方法的特點(diǎn)和應(yīng)用要求
一、工作曲線法（標(biāo)準(zhǔn)曲線法、外標(biāo)法）
特點(diǎn)：直觀、準(zhǔn)確、可部分扣除偶然誤差。需要標(biāo)準(zhǔn)對照和扣空白
應(yīng)用要求：試樣的濃度或含量范圍應(yīng)在工作曲線的線性范圍內(nèi)，繪制工作曲線的條件應(yīng)與試樣的條件盡量保持一致。
二、標(biāo)準(zhǔn)加入法（添加法、增量法）
特點(diǎn)：由于測定中非待測組分組成變化不大，可消除基體效應(yīng)帶來的影響
應(yīng)用要求：適用于待測組分濃度不為零，儀器輸出信號與待測組分濃度符合線性關(guān)系的情況
三、內(nèi)標(biāo)法
特點(diǎn)：可扣除樣品處理過程中的誤差
應(yīng)用要求：內(nèi)標(biāo)物與待測組分的物理及化學(xué)性質(zhì)相近、濃度相近，在相同檢測條件下，響應(yīng)相近，內(nèi)標(biāo)物既不干擾待測組分，又不被其他雜質(zhì)干擾
1、吸收光譜和發(fā)射光譜的電子能動級躍遷的關(guān)系
吸收光譜：當(dāng)物質(zhì)所吸收的電磁輻射能與該物質(zhì)的原子核、原子或分子的兩個(gè)能級間躍遷所需要的能量滿足ΔE=hv的關(guān)系時(shí)，將產(chǎn)生吸收光譜。M+hv→M*
2、帶光譜和線光譜
帶光譜：是分子光譜法的表現(xiàn)形式。分子光譜法是由分子中電子能級、振動和轉(zhuǎn)動能級的變化產(chǎn)生。
線光譜：是原子光譜法的表現(xiàn)形式。原子光譜法是由原子外層或內(nèi)層電子能級的變化產(chǎn)生的。
2、原子吸收定量原理：頻率為ν的光通過原子蒸汽，其中一部分光被吸收，使透射光強(qiáng)度減弱。
3、譜線變寬的因素(P-131)：
⑴多普勒（Doppler）寬度ΔυD：由原子在空間作無規(guī)熱運(yùn)動所致。故又稱熱變寬。
Doppler寬度隨溫度升高和相對原子質(zhì)量減小而變寬。
⑵壓力變寬ΔυL（碰撞變寬）：由吸收原子與外界氣體分子之間的相互作用引起
外界壓力愈大，濃度越高，譜線愈寬。
⒈引起譜線變寬的主要因素有哪些？
⑴自然變寬：無外界因素影響時(shí)譜線具有的寬度
⑵多普勒（Doppler）寬度ΔυD：由原子在空間作無規(guī)熱運(yùn)動所致。故又稱熱變寬。
⑶. 壓力變寬ΔυL（碰撞變寬）：由吸收原子與外界氣體分子之間的相互作用引起
⑷自吸變寬：光源空心陰極燈發(fā)射的共振線被燈內(nèi)同種基態(tài)原子所吸收產(chǎn)生自吸現(xiàn)象。
⑸場致變寬(field broadening)：包括Stark變寬(電場)和Zeeman 變寬(磁場)
⒉火焰原子化法的燃?xì)?、助燃?xì)獗壤盎鹧娓叨葘Ρ粶y元素有何影響？
①化學(xué)計(jì)量火焰：由于燃?xì)馀c助燃?xì)庵扰c化學(xué)計(jì)量反應(yīng)關(guān)系相近，又稱為中性火焰，這類火焰,溫度高、穩(wěn)定、干擾小背景低，適合于許多元素的測定。
②貧燃火焰：指助燃?xì)獯笥诨瘜W(xué)計(jì)量的火焰，它的溫度較低，有較強(qiáng)的氧化性，有利于測定易解離，易電離元素,如堿金屬。
③富燃火焰：指燃?xì)獯笥诨瘜W(xué)元素計(jì)量的火焰。其特點(diǎn)是燃燒不完全，溫度略低于化學(xué)火焰，具有還原性，適合于易形成難解離氧化物的元素測定；干擾較多，背景高。
④火焰高度：火焰高度不同，其溫度也不同；每一種火焰都有其自身的溫度分布；一種元素在一種火焰中的不同火焰高度其吸光度值也不同；因此在火焰原子化法測定時(shí)要選擇適合被測元素的火焰高度。
⒊原子吸收光譜法中的干擾有哪些？如何消除這些干擾？
一．物理干擾：指試樣在轉(zhuǎn)移、蒸發(fā)和原子化過程中，由于其物理特性的變化而引起吸光度下降的效應(yīng)，是非選擇性干擾。
消除方法：①稀釋試樣；②配制與被測試樣組成相近的標(biāo)準(zhǔn)溶液；③采用標(biāo)準(zhǔn)化加入法。
二．化學(xué)干擾：化學(xué)干擾是指被測元原子與共存組分發(fā)生化學(xué)反應(yīng)生成穩(wěn)定的化合物，影響被測元素原子化，是選擇性干擾，一般造成A下降。
消除方法：(1)選擇合適的原子化方法：提高原子化溫度，化學(xué)干擾會減小，在高溫火焰中P043-不干擾鈣的測定。
（2）加入釋放劑（廣泛應(yīng)用）
（3）加入保護(hù)劑：EDTA、8—羥基喹啉等，即有強(qiáng)的絡(luò)合作用，又易于被破壞掉。
（4）加基體改進(jìn)劑
（5）分離法
三. 電離干擾：在高溫下原子會電離使基態(tài)原子數(shù)減少, 吸收下降, 稱電離干擾，造成A減少。負(fù)誤差
消除方法：加入過量消電離劑。（所謂的消電離劑, 是電離電位較低的元素。加入時(shí), 產(chǎn)生大量電子, 抑制被測元素電離。）
四. 光譜干擾：
吸收線重疊：
①非共振線干擾：多譜線元素－－減小狹縫寬度或另選譜線
②譜線重疊干擾－－選其它分析線
五.背景干擾：背景干擾也是光譜干擾，主要指分子吸與光散射造成光譜背景。（分子吸收是指在原子化過程中生成的分子對輻射吸收，分子吸收是帶光譜。光散射是指原子化過程中產(chǎn)生的微小的固體顆粒使光產(chǎn)生散射，造成透過光減小，吸收值增加。背景干擾，一般使吸收值增加。產(chǎn)生正誤差。）
消除方法：
⑴用鄰近非共振線校正背景
⑵連續(xù)光源校正背景（氘燈扣背景）
⑶Zeaman 效應(yīng)校正背景
⑷自吸效應(yīng)校正背景
第3章紫外-可見分光光度法(P21)
3.1.5 影響紫外-可見光譜的因素：溶劑的影響
極性：水>甲醇>乙醇>丙酮>正丁醇>乙酸乙酯>乙醚>氯仿>二氯甲烷>苯>四氯化碳>己烷>石油醚
3.2 光的吸收定律
Lambert-Beer 定律：A =k c l = -lgT = lgI0 / I
l—cm，c--mol/L，
k 值稱為摩爾吸光系數(shù)—ε（L·mol-1·cm-1）
A =εlc
3.4 分析條件的選擇
單光束分光光度計(jì) 特點(diǎn)：只有一條光束
單波長雙光束分光光度計(jì) 特點(diǎn)：在同一臺儀器中使用兩個(gè)完全相同的光束。
雙波長分光光度計(jì)：不需要參比溶液
透光率讀數(shù)的影響：
1、分子光譜是如何產(chǎn)生的？它與原子光譜的主要區(qū)別是什么？
分子光譜是由分子中電子能級、振動和轉(zhuǎn)動能級的變化產(chǎn)生的，表現(xiàn)形式為帶光譜
它與原子光譜的主要區(qū)別在于表現(xiàn)形式為帶光譜。
（原子光譜是由原子外層或內(nèi)層電子 能級的變化產(chǎn)生的，它的表現(xiàn)形式為線光譜。）
2、試說明有機(jī)化合物紫外光譜產(chǎn)生的原因。機(jī)化合物紫外光譜的電子躍遷有哪幾種類型？吸收帶有哪幾種類型？
有機(jī)化合物分子的價(jià)電子在吸收輻射并躍遷到高能級后所產(chǎn)生的吸收光譜。
機(jī)化合物紫外光譜電子躍遷常見的4種類型：σ→σ*，n→σ* ，π→π*，n→π*
①飽和有機(jī)化合物：σ→σ* 躍遷，n→σ*躍遷
②不飽和脂肪族化合物：π→π*，n→π*
③芳香族化合物：E1和E2帶，B帶
3、在分光光度法測定中，為什么盡可能選擇最大吸收波長為測量波長？
因?yàn)檫x擇最大吸收波長為測量波長，能保證測量有較高的靈敏度，且此處的曲線較為平坦，吸光系數(shù)變化不大，對beer定律的偏離較小。
4、在分光光度測量中，引起對Lambrt-Beer定律偏離的主要因素有哪些？如何克服這些因素對測量的影響？
偏離Lambert-Beer Law 的因素主要與樣品和儀器有關(guān)。
（1）與測定樣品溶液有關(guān)的因素
濃度：當(dāng)l不變，c > 0.01M 時(shí), Beer定律會發(fā)生偏離。
溶劑：當(dāng)待測物與溶劑發(fā)生締合、離解及溶劑化反應(yīng)時(shí)，產(chǎn)生的生成物與待測物具有不同的吸收光譜，出現(xiàn)化學(xué)偏離。
光散射：當(dāng)試樣是膠體或有懸浮物時(shí)，入射光通過溶液后，有一部分光因散射而損失，使吸光度增大，Beer定律產(chǎn)生正偏差。
（2）與儀器有關(guān)的因素
單色光：Beer定律只適用于單色光，非絕對的單色光，有可能造成Beer定律偏離。
譜帶寬度：當(dāng)用一束吸光度隨波長變化不大的復(fù)合光作為入射光進(jìn)行測定時(shí)，吸光物質(zhì)的吸光系數(shù)變化不大，對吸收定律所造成的偏離較小。
對應(yīng)克服方法：
①c ≤ 0.01M
②避免使用會與待測物發(fā)生反應(yīng)的溶劑
③避免試樣是膠體或有懸浮物
④在保證一定光強(qiáng)的前提下，用盡可能窄的有效帶寬寬度。
⑤選擇吸光物質(zhì)的最大吸收波長作為分析波長
5、極性溶劑為什么會使π→π*躍遷的吸收峰長移，卻使n→π*躍遷的吸收峰短移？
溶劑極性不同會引起某些化合物吸收光譜的紅移或藍(lán)移，稱溶劑效應(yīng)。在π→π*躍遷中，激發(fā)態(tài)極性大于基態(tài)，當(dāng)使用極性溶劑時(shí)，由于溶劑與溶質(zhì)相互作用，激發(fā)態(tài)π*比基態(tài)π能量下降更多，因而使基態(tài)與激發(fā)態(tài)間能量差減小，導(dǎo)致吸收峰紅移。在n→π*躍遷中，基態(tài)n電子與極性溶劑形成氫鍵，降低了基態(tài)能量，使激發(fā)態(tài)與基態(tài)間能量差增大，導(dǎo)致吸收峰藍(lán)移。
第五章 分子發(fā)光分析法（P88）
1.熒光和磷光的產(chǎn)生：具有不飽和基團(tuán)的基態(tài)分子受光照后，價(jià)電子躍遷產(chǎn)生熒光和磷光。
2.激發(fā)光譜和發(fā)射光譜：
激發(fā) 光譜：將激發(fā)光的光源用單色器分光，測定不同波長照射下所發(fā)射的熒光強(qiáng)度（F），以F做縱坐標(biāo)，激發(fā)光波長λ做橫坐標(biāo)作圖。激發(fā)光譜反映了激發(fā)光波長與熒光強(qiáng)度之間的關(guān)系。
發(fā)射光譜：固定激發(fā)光波長，讓物質(zhì)發(fā)射的熒光通過單色器，測定不同波長的熒光強(qiáng)度，以熒光強(qiáng)度F做縱坐標(biāo)，熒光波長λ做橫坐標(biāo)作圖。熒光光譜反映了發(fā)射的熒光波長與熒光強(qiáng)度的關(guān)系。
3. 熒光和分子結(jié)構(gòu)的關(guān)系
發(fā)射熒光的物質(zhì)應(yīng)同時(shí)具備以下兩個(gè)條件：
物質(zhì)分子必須具有能夠吸收紫外或可見光的結(jié)構(gòu)，并且能產(chǎn)生π→π* 或 n→π* 躍遷。
熒光物質(zhì)必須有較大的熒光量子產(chǎn)率。
（1）躍遷類型：π→π*較n→π*躍遷的熒光效率高。
（2）共軛結(jié)構(gòu)：凡是能提高π電子共軛度的結(jié)構(gòu)，都會增大熒光強(qiáng)度，并使熒光光譜長移。
（3）剛性平面：分子的剛性及共平面性越大，熒光量子產(chǎn)率就越大。
（4）取代基效應(yīng)：在芳香化合物的芳香環(huán)上，給電子基團(tuán)增強(qiáng)熒光，吸電子基團(tuán)減弱熒光。
熒光分析法的特點(diǎn)
優(yōu)點(diǎn)：靈敏度高（提高激發(fā)光強(qiáng)度，可提高熒光強(qiáng)度），達(dá)ng/ml；選擇性強(qiáng)（比較容易排除其它物質(zhì)的干擾），重現(xiàn)性好；取樣少。
缺點(diǎn)：許多物質(zhì)本身不能發(fā)射熒光，因此，應(yīng)用不夠廣泛。
熒光分析法與UV-Vis法的比較
相同點(diǎn)：都需要吸收紫外-可見光，產(chǎn)生電子能級躍遷。
不同點(diǎn)：
熒光法測定的是物質(zhì)經(jīng)紫外-可見光照射后發(fā)射出的熒光的強(qiáng)度 (F);
UV-Vis法測定的是物質(zhì)對紫外-可見光的吸收程度 (A) ;
熒光法定量測定的靈敏度比UV-Vis法高。
1、名詞解釋：
單重態(tài)：當(dāng)基態(tài)分子的電子都配對時(shí)，S = 0，多重性 M=1，這樣的電子能態(tài)稱為單重態(tài)。
單重電子激發(fā)態(tài)：當(dāng)基態(tài)分子的成對電子吸收光能之后，被激發(fā)到某一激發(fā)態(tài)上。如果它的自旋方向不變，S=0，M=1，這時(shí)的激發(fā)態(tài)叫單重電子激發(fā)態(tài)。
三重態(tài)：若通過分子內(nèi)部的一些能量轉(zhuǎn)移，或能階間的跨越，成對電子中的一個(gè)電子自旋方向倒轉(zhuǎn)，使兩個(gè)電子自旋方向相同而不配對，這時(shí)S=1，M=3，這種電子激發(fā)態(tài)稱三重電子激發(fā)態(tài)（三重態(tài)）
系間跨越：指的是不同多重度狀態(tài)間的一種無輻射躍遷過程。
振動弛豫：
內(nèi)轉(zhuǎn)換：指的是相同多重度等能態(tài)間的一種無輻射躍遷過程。
量子產(chǎn)率：也稱熒光效率或量子效率，其值在0~1之間，它表示物質(zhì)發(fā)射熒光的能力。
熒光猝滅：指熒光物質(zhì)分子與溶劑分子或其他溶質(zhì)分子相互作用引起熒光強(qiáng)度降低或熒光強(qiáng)度與濃度不呈線性關(guān)系的現(xiàn)象。
重原子效應(yīng)：
第4章紅外吸收光譜法( IR ) P53
IR 與 UV-Vis 的比較
相同點(diǎn)：都是分子吸收光譜。
不同點(diǎn)：
UV-Vis是基于價(jià)電子能級躍遷而產(chǎn)生的電子光譜;主要用于樣品的定量測定。
IR則是分子振動或轉(zhuǎn)動能級躍遷而產(chǎn)生的吸收光譜;主要用于有機(jī)化合物的定性分析和結(jié)構(gòu)鑒定。
★4.2 基本原理
吸收峰由何引起？每個(gè)基團(tuán)或化學(xué)鍵能產(chǎn)生幾個(gè)吸收峰？都出現(xiàn)在什么位置？不同吸收峰為什么有強(qiáng)有弱？
物質(zhì)分子產(chǎn)生紅外吸收的基本條件
（1）分子吸收的輻射能與其能級躍遷所需能量相等；
（2）分子發(fā)生偶極距的變化（耦合作用）。
只有發(fā)生偶極矩變化的振動才能產(chǎn)生可觀測的紅外吸收光譜，稱紅外活性。
分子振動自由度：多原子分子的基本振動數(shù)目，也是基頻吸收峰的數(shù)目。
為什么實(shí)際測得吸收峰數(shù)目遠(yuǎn)小于理論計(jì)算的振動自由度？
①沒有偶極矩變化的振動不產(chǎn)生紅外吸收，即非紅外活性；
②相同頻率的振動吸收重疊，即簡并；
③儀器分辨率不夠高；
④有些吸收帶落在儀器檢測范圍之外。
4.2.5 分子振動頻率（基團(tuán)頻率）
1. 官能團(tuán)具有特征頻率
基團(tuán)頻率：不同分子中同一類型的基團(tuán)振動頻率非常相近，都在一較窄的頻率區(qū)間出現(xiàn)吸收譜帶，其頻率稱基團(tuán)頻率。
基團(tuán)頻率區(qū)（也稱官能團(tuán)區(qū)）：在4000～1300cm-1范圍內(nèi)的吸收峰，有一共同特點(diǎn)：既每一吸收峰都和一定的官能團(tuán)相對應(yīng)，因此稱為基團(tuán)頻率區(qū)。在基團(tuán)頻率區(qū)，原則上每個(gè)吸收峰都可以找到歸屬。
主要基團(tuán)的紅外特征吸收峰（P59～63）（4000～ 400 cm-1 ）
★1900～1200cm-1：雙鍵伸縮振動區(qū)羰基（C=O）：1650～1900cm–1。在羰基化合物中，此吸收一般為最強(qiáng)峰。
紅外譜圖解析順序：先看官能團(tuán)區(qū)，再看指紋區(qū)。
1. 產(chǎn)生紅外吸收光譜的條件
2. 分子基本振動類型和振動自由度
3. 影響吸收峰強(qiáng)度的因素
4. 基團(tuán)頻率及譜圖解析
5. 影響基團(tuán)頻率的因素
干涉儀：是FT-IR光譜儀的核心部件，作用是將復(fù)色光變?yōu)楦缮婀狻?/p>
4.5 紅外光譜法的應(yīng)用
一、定性分析
已知物的鑒定--譜圖比對，未知物結(jié)構(gòu)的確定，收集試樣的有關(guān)數(shù)據(jù)和資料，確定未知物的不飽和度（P71）
不飽和度有如下規(guī)律：
鏈狀飽和脂肪族化合物不飽和度為0；
一個(gè)雙鍵或一個(gè)環(huán)狀結(jié)構(gòu)的不飽和度為1；
一個(gè)三鍵或兩個(gè)雙鍵及脂環(huán)的不飽和度為2；
一個(gè)苯環(huán)的不飽和度為4。
二、定量分析
理論依據(jù)：朗伯-比爾定律
優(yōu)點(diǎn)：
（1）有許多譜帶可供選擇，有利于排除干擾；
（2）氣、液、固均可測定。
1.分子產(chǎn)生紅外吸收的條件是什么？
（1）分子吸收的輻射能與其能級躍遷所需能量相等；
（2）分子發(fā)生偶極距的變化（耦合作用）。
2.何謂特征吸收峰？影響吸收峰強(qiáng)度的主要因素是什么？
能代表基團(tuán)存在、并有較高強(qiáng)度的吸收譜帶稱基團(tuán)頻率，其所在位置稱特征吸收峰。
①與分子躍遷概率有關(guān)，②與分子偶極距有關(guān)（P59）
3.紅外譜圖解析的三要素是什么？
紅外譜圖解析三要素：位置、強(qiáng)度、峰形。
4.解釋名詞：基團(tuán)頻率區(qū) 指紋區(qū)相關(guān)峰
5.如何利用紅外吸收光譜區(qū)別烷烴、烯烴、炔烴？
利用基團(tuán)的紅外特征吸收峰區(qū)別：
烷烴：飽和碳的C-H吸收峰< 3000cm –1，約3000~2800 cm –1
烯烴、炔烴：不飽和碳的C-H吸收峰> 3000cm-1，
C = C 雙鍵：1600～1670cm–1
C≡C-叁鍵：2100~2260 cm–1
6.紅外光譜法對試樣有哪些要求？
（1）單一組分純物質(zhì)，純度 > 98%；
（2）樣品中不含游離水；
（3）要選擇合適的濃度和測試厚度。
7.簡述振動光譜的特點(diǎn)以及它們在分析化學(xué)中的重要性。
優(yōu)點(diǎn)：特征性強(qiáng),可靠性高、樣品測定范圍廣、用量少、測定速度快、操作簡便、重現(xiàn)性好。
局限性：有些物質(zhì)不能產(chǎn)生紅外吸收；有些物質(zhì)不能用紅外鑒別；
有些吸收峰，尤其是指紋峰不能全部指認(rèn)；定量分析的靈敏度較低。
第十九章質(zhì)譜法（P400）
思考題
2.質(zhì)譜儀由哪幾部分組成？各部分的作用是什么？（劃出質(zhì)譜儀的方框示意圖）
進(jìn)樣系統(tǒng)：高效重復(fù)地將樣品引到離子源中并且不能造成真空度的降低。
離子源：將進(jìn)樣系統(tǒng)引入的氣態(tài)樣品分子轉(zhuǎn)化成離子。
質(zhì)量分析器：依據(jù)不同方式，將樣品離子按質(zhì)荷比m/z分開。
檢測器：檢測來自質(zhì)量分析器的離子流并轉(zhuǎn)化成電信號。
顯示系統(tǒng)：接收來自檢測器的電信號并顯示在屏幕上。
真空系統(tǒng)：保證質(zhì)譜儀離子產(chǎn)生及經(jīng)過的系統(tǒng)處于高真空狀態(tài)。
3.離子源的作用是什么？試述EI（電子電離源）和CI（化學(xué)電離源）離子源的原理及特點(diǎn)。
離子源：將進(jìn)樣系統(tǒng)引入的氣態(tài)樣品分子轉(zhuǎn)化成離子。
EI（電子電離源）原理：失去電子
特點(diǎn)：電離效率高,靈敏度高；離子碎片多,有豐富的結(jié)構(gòu)信息；有標(biāo)準(zhǔn)質(zhì)譜圖庫；但常常沒分子離子峰；只適用于易氣化、熱穩(wěn)定的化合物。
CI（化學(xué)電離源）原理：離子加合
特點(diǎn)：準(zhǔn)分子離子峰強(qiáng), 可獲得分子量信息；譜圖簡單；但不能進(jìn)行譜庫檢索,只適用于易氣化、熱穩(wěn)定的化合物
4.為何質(zhì)譜儀需要高真空?
質(zhì)譜儀需要在高真空下工作：10-4 ∼10 -6 Pa
①大量氧會燒壞離子源的燈絲；
②用作加速離子的幾千伏高壓會引起放電；
③引起額外的離子－分子反應(yīng)，改變裂解模型，譜圖復(fù)雜化;
④影響靈敏度。
5.四極桿質(zhì)量分析器如何實(shí)現(xiàn)質(zhì)譜圖的全掃描分析和選擇離子分析?
①當(dāng)U/V維持一個(gè)定值時(shí)，某一U或V值對應(yīng)只有一個(gè)離子能穩(wěn)定通過四極桿；
②連續(xù)改變U或V值，可得到一張全掃描圖，此譜圖可用于定性；
③固定一個(gè)或多個(gè)U值，可得到高靈敏度的分析結(jié)果，此方法用于定量分析。
第十五章色譜法引論(P300)
2.按固定相外形不同色譜法是如何分類的？
是按色譜柱分類：
①平面色譜法：薄層色譜法、紙色譜法
②柱色譜法：填充柱法、毛細(xì)管柱色譜法
6.分配系數(shù)在色譜分析中的意義是什么？
①K值大的組分,在柱內(nèi)移動的速度慢，滯留在固定相中的時(shí)間長，后流出柱子；
②分配系數(shù)是色譜分離的依據(jù)；
③柱溫是影響分配系數(shù)的一個(gè)重要參數(shù)。
7.什么是選擇因子？它表征的意義是什么？
是A，B兩組分的調(diào)整保留時(shí)間的比值α= t’r（B）/t’r（A）＞1
意義：表示兩組分在給定柱子上的選擇性，值越大說明柱子的選擇性越好。
8.什么是分配比（即容量因子）？它表征的意義是什么？
是指在一定溫度和壓力下，組分在兩相分配達(dá)到平衡時(shí)，分配在固定相和流動相的質(zhì)量比。K=ms/mm
意義：是衡量色譜柱對被分離組分保留能力的重要參數(shù)；
同一色譜柱對不同物質(zhì)的柱效能是不一樣的
15.分離度可作為色譜柱的總分離效能指標(biāo)。
第十六章氣相色譜法(P318)
1.氣相色譜法適合分析什么類型的樣品?
適用范圍：熱穩(wěn)定性好，沸點(diǎn)較低的有機(jī)及無機(jī)化合物分離。
2.哪類固定液在氣相色譜法中最為常用?
硅氧烷類是目前應(yīng)用最廣泛的通用型固定液。（使用溫度范圍寬(50～350℃)，硅氧烷類經(jīng)不同的基團(tuán)修飾可得到不同極性的固定相。）
3.氣相色譜法固定相的選擇原則？
相似相溶原則
①非極性試樣選用非極性固定液，組分沸點(diǎn)低的先流出；
②極性試樣選用極性固定液，極性小的先流出
③非極性和極性混合物試樣一般選用極性固定液，非極性組分先出；
④能形成氫鍵的試樣一般選擇極性大或是氫鍵型的固定液，不易形成氫鍵的先流出。
6.氣相色譜法各檢測器適于分析的樣品?
熱導(dǎo)檢測器： 通用濃度型 所有
氫火焰檢測器： 通用 質(zhì)量型 含碳
電子捕獲檢測器：選擇 濃度型 電負(fù)性
火焰光度檢測器：選擇 質(zhì)量型 硫、磷
7.氣相色譜法常用的定量分析方法有哪些？各方法的適用條件。（1）外標(biāo)法
適用條件：對進(jìn)樣量的準(zhǔn)確性控制要求較高；操作條件變化對結(jié)果準(zhǔn)確性影響較大；操作簡單，適用于大批量試樣的快速分析。
（2）歸一化法
適用條件：僅適用于試樣中所有組分全出峰的情況；操作條件的變動對測定結(jié)果影響不大；歸一化法簡便、準(zhǔn)確。
（3）內(nèi)標(biāo)法（內(nèi)標(biāo)標(biāo)準(zhǔn)曲線法）
適用條件：試樣中所有組分不能全部出峰時(shí)；定量分析中只要求測定某一個(gè)或幾個(gè)組分；樣品前處理復(fù)雜
第17章 高效液相色譜法(HPLC)P348
2、現(xiàn)代高效液相色譜法的特點(diǎn)：
(1)高效；(2)高壓；(3)高速；(4)高靈敏度
3、色譜分離的實(shí)質(zhì)：
色譜分離的實(shí)質(zhì)是樣品分子（即溶質(zhì)）與溶劑（即流動相或洗脫液）以及固定相分子間的作用，作用力的大小，決定色譜過程的保留行為。
5、高壓輸液泵
性能：⑴足夠的輸出壓力
⑵輸出恒定的流量
⑶輸出流動相的流量范圍可調(diào)節(jié)
⑷壓力平穩(wěn),脈動小
6、在線脫氣裝置
在線脫氣、超聲脫氣、真空脫氣等
作用：脫去流動相中的溶解氣體。流動相先經(jīng)過脫氣裝置再輸送到色譜柱。
脫氣不好時(shí)有氣泡，導(dǎo)致流動相流速不穩(wěn)定，造成基線飄移，噪音增加。
7、梯度洗脫裝置
以一定速度改變多種溶劑的配比淋洗，目的是分離多組容量因子相差較大的組分。
作用:縮短分析時(shí)間,提高分離度,改善峰形,提高監(jiān)測靈敏度
8、影響分離的因素
影響分離的主要因素有流動相的流量、性質(zhì)和極性。
9、選擇流動相時(shí)應(yīng)注意的幾個(gè)問題：
（1）盡量使用高純度試劑作流動相。
（2）避免流動相與固定相發(fā)生作用而使柱效下降或損壞柱子。
（3）試樣在流動相中應(yīng)有適宜的溶解度。
（4）流動相同時(shí)還應(yīng)滿足檢測器的要求。
10、提高柱效的方法(降低板高)：
①固定相填料要均一，顆粒細(xì)，裝填均勻。
②流動相粘度低。
③低流速。
④適當(dāng)升高柱溫。
11、固定相的選擇：
液相色譜的固定相可以是吸附劑、化學(xué)鍵合固定相（或在惰性載體表面涂上一層液膜）、離子交換樹脂或多孔性凝膠；流動相是各種溶劑。被分離混合物由流動相液體推動進(jìn)入色譜柱。根據(jù)各組分在固定相及流動相中的吸附能力、分配系數(shù)、離子交換作用或分子尺寸大小的差異進(jìn)行分離。
12、高效液相色譜法的分離機(jī)理及分類
類型主要分離機(jī)理
吸附色譜吸附能，氫鍵
分配色譜疏水分配作用
尺寸排斥色譜溶質(zhì)分子大小
離子交換色譜庫侖力
13、反相色譜的優(yōu)點(diǎn)
易調(diào)節(jié)k或a
易分離非離子化合物，離子化合物和可電離化合物
流動相便宜
可預(yù)言洗脫順序
適宜梯度洗脫
第十章 電分析化學(xué)引論（P218）
4、鹽橋：
組成和特點(diǎn)：高濃度電解質(zhì)溶液
正負(fù)離子遷移速度差不多
（飽和KCl溶液+3%瓊脂所成凝膠）
鹽橋的作用：
1）防止兩種電解質(zhì)溶液混和，消除液接電位，確保準(zhǔn)確測定。
2）提供離子遷移通道（傳遞電子）。
5、被測電極的電極電位：以標(biāo)準(zhǔn)氫電極為負(fù)極，被測電極為正極組成電池，所測電池的電動勢。
6、指示電極和參比電極應(yīng)用：
測得電動勢計(jì)算出待測離子的活度或濃度；主要用于測定過程中溶液本體濃度不發(fā)生變化的體系。
7、金屬︱金屬離子電極
（銀、銅、鋅、汞）√
（鐵、鈷、鎳、鉻）×
8、參比電極—甘汞電極：
特 點(diǎn)：
a．制作簡單、應(yīng)用廣泛；
b．使用溫度較低且受溫度影響較大；
c．當(dāng)溫度改變時(shí)，電極電位平衡時(shí)間較長；
d． Hg (Ⅱ)可與一些離子發(fā)生反應(yīng)。
11、膜電極：
特點(diǎn)（區(qū)別以上三種——第一、二和三類電極）：
1）無電子轉(zhuǎn)移，靠離子擴(kuò)散和離子交換生膜電位
2）對特定離子具有響應(yīng)，選擇性好
12、中性載體膜電極：
中性載體：電中性、具有中心空腔的緊密結(jié)構(gòu)的大分子化合物。例如：頡氨霉素、抗生素、冠醚等；典型組成為：離子載體1％，非極性溶劑66％，PVC33％
13、酶電極：指示電極表面覆蓋了一層酶活性物質(zhì)，發(fā)生酶的催化反應(yīng)。
應(yīng)用：選擇性相當(dāng)高，用于有機(jī)及生物物質(zhì)分析
缺點(diǎn)：酶的精制困難，且壽命較短
14、直接電位法的優(yōu)點(diǎn)：
(1)設(shè)備簡單、操作方便；
(2)電極響應(yīng)快，直接顯示離子的濃度；
(3)樣品不需預(yù)處理；
(4)用于微量分析；
(5)實(shí)現(xiàn)連續(xù)和自動分析。
15、直接電位法的缺點(diǎn)：
(1)誤差較大；
(2)電極的選擇性不理想；
(3)電極的品種少；
(4)重現(xiàn)性差。
16、電位滴定法：利用電極電位的突躍指示滴定終點(diǎn)的滴定分析方法。關(guān)鍵：選擇指示電極
比較AAS與UV—VIS的異同。
相同點(diǎn)都是光譜的類型，實(shí)質(zhì)也都是吸收光譜。
但是AAS是包含了紫外和可見波段，通過銳線光源發(fā)射特定波長的光，讓物質(zhì)吸收。UV—VIS是用氘燈或是鎢燈發(fā)射連續(xù)波長的光，其中某個(gè)波長被待測物吸收。
AAS：原子光譜，線光譜UV—VIS：分子光譜，帶光譜
1.根據(jù)所學(xué)儀器分析方法，分析下列對象：（1）魚肉中的Hg(～x ug/mL)；(2)廢水中Fe、Mn、Al、Ni、Co、Cr(10-6~10-3)；(3)電廠用水中離子含量； （4）生物體中的電化學(xué)過程研究；(5) 萘和甲基萘；(6) 喹啉和異喹啉；（7）水果中的殘留有機(jī)磷農(nóng)藥。
1.（1）冷原子蒸氣法；（2）ICP-AES；（3）電導(dǎo)分析法或離子交換法；（4）伏安法；(5)液液相色譜或氣液分配色譜；（6）液固色譜；（7）氣相色譜—火焰光度檢測器
、在2500K時(shí)，Na共振線589.3nm為3s→3p躍遷產(chǎn)生的，計(jì)算其激發(fā)態(tài)和基態(tài)原子數(shù)之比。已知k=1.38*10-23JK-1，h=6.626*10-34Js。（10分）
2、用極譜法測定某氯化鈣溶液中微量的鉛，取試液5 mL，用水稀釋至50mL。倒出部分溶液于電解杯中，通氮?dú)?0min，然后在－0.2～－0.6V間記錄極譜圖，波高50格。另外取試液5 mL，用水稀釋至50mL，加0.50mg/mL標(biāo)準(zhǔn)鉛溶液1.00 mL，得到波高80格。計(jì)算試樣中鉛的含量。（8分）
3、組分A和B在一根長30cm色譜柱上分離，其保留時(shí)間分別為16.40 和17.63 min，峰底寬分別為1.11和1.21min。不被保留組分通過色譜柱需要1.30min。計(jì)算：（1）分離度；（2）組分A的有效塔板數(shù)（3）分離度為1.5時(shí)所需要的柱長。（10分）
EJ＝1.986×10-23J﹒cm/（5893Å×10-8cm﹒Å-1）＝3.37×10-19J（3分）
在3s和3p能級中，分別有2個(gè)和6個(gè)量子能級，故有PJ/P0＝6/2＝3（3分）
將上式代入式NJ/N0=(PJ/P0)exp(-EJ/kT)中，得
NJ/N0=3exp〔-3.37×10-19J/（1.38×10-23JK-1×2500K）〕（3分）
=3×5.725×10-5＝1.72×10-4（1分）
2、（8分）解答：
設(shè)試樣濃度為x，列方程組得：
50＝K(5x)/50（3分）
80=K(5x+0.5*1.0)/51（3分）
解方程組得x＝0.167mg/mL。（4分）
3、（10分）解答：
（1）分離度=1.06（3分）
(2)=2960（4分）
(3)= ,求出L2＝60.1cm
