辛烷值的測量不是一個完全絕對的過程,是以相對的人們可以接受的值為標準,人為的規(guī)定正庚烷的辛烷值為0,異辛烷的辛烷值為100,按比例將這兩種成份進行混合,用來衡量具體燃油的辛烷值,當(dāng)異辛烷與正庚烷以9:1混合時,其辛烷值為90,在相同的壓縮比的情況下,報道的辛烷值為90。
在一般情況下,RON值要比MON的值大,但有例外存在的情況,MON和RON的變化范圍從0到15,典型的烷烴汽油的沸點范圍在30-350F之間,表格1總結(jié)了各種不同烷烴的RON值和MON的值。實際辛烷值是不能直接混合得出,為了對此進行調(diào)節(jié),混合調(diào)配所得出的辛烷值和純烷烴所固定使用的辛烷值是不相符的。因此目前工業(yè)上還沒有統(tǒng)一的混合辛烷值測定程序,作為改善純烷烴辛烷值的方法是表格里的RON和MON進行混合,是用20%體積規(guī)格的碳氫化合物汽油和80%體積的60/40的異辛烷/正戊烷進行混合,但實際的混合辛烷值與具體規(guī)格汽油的辛烷值是有差別的,混合辛烷值更具有代表性,總的來說,混合辛烷值的標號比相應(yīng)的純辛烷值要大。
因此,對甲醇汽油的辛烷值應(yīng)作調(diào)整。其辦法是添加醇類、醚類、苯類、異構(gòu)烷烴和異構(gòu)烯烴以及含氧有機化合物。
辛烷值是決定燃燒的基本要求,是衡量混合油爆震(爆擊)程度大小的標準。辛烷值越高,爆震程度越低,也就是“抗爆性”越高。
為了減少甲醇汽油的爆震程度提高燃油的辛烷值,可以加入少量的抗震劑。辛烷值與汽油發(fā)動機壓縮比與燃料功率的關(guān)系:
辛烷值 | 壓縮比 | 功率 | |
60——70 | 6——6.2 | 增 大 | |
76 | 6.6 | ||
80 | 7.4 | 燃料消耗 | |
85 | 8.5 | 減 少 |
因此辛烷值是提高功率、提高壓縮比的基本要求。從而也是降低燃料消耗的一項措施。

烴類結(jié)構(gòu)與辛烷值的關(guān)系:
正庚烷CH3-(CH2)5-CH3辛烷值為 0
正辛烷CH3-(CH2)6-CH3辛烷值為 -17
正已烷CH3-(CH2)4-CH3辛烷值為 25
辛烯-1CH2=CH-(CH2)5-CH3辛烷值為 34.7
戊烷CH3-(CH2)3-CH3 辛烷值為 61
已基環(huán)乙烷CH3-CH2-辛烷值為 44
二甲基環(huán)乙烷CH3--CH3辛烷值為 62
環(huán)已烷 辛烷值為 77
已烯-4CH3-(CH2)2-CH=CH-(CH2)2-CH3 辛烷值為 74.3
已烯-1CH2=CH-(CH2)3-CH3辛烷值為 80
異辛烷(CH3)3C-CH2-CH(CH3)2 辛烷值為 100
丁 烯-1CH2=CH-CH2-CH3 辛烷值為 106
乙苯C6H5-C2H5辛烷值為 98
二甲苯CH3--CH3辛烷值為 103
甲苯C6H5-CH3辛烷值為 104
苯C6H6辛烷值為 108
表1純碳氫化合物的辛烷值
[辛烷值]是車用汽油最重要的質(zhì)量指標。采用抗爆劑是提高車用汽油辛烷值的重要手段??贡瑒┲饕型榛U、甲基環(huán)戊二烯三羰基錳(MMT)、甲基叔丁基醚(MTBE)、甲基叔戊基醚、叔丁醇、乙醇等。
芳香胺及其他含氮化合物的研究表明,盡管其具有一定的改進辛烷值的效果,但是由于其加入量大、毒性、排放等問題,尚未形成商品。四乙基鉛及其化學(xué)混合物和物理混合物仍作為重要抗爆劑在某些地區(qū)廣泛應(yīng)用。烷基鉛抗爆劑具有工藝簡單、成本低廉、效果突出的優(yōu)勢,所以一直是效率很高的辛烷值改進劑。從使用性能與經(jīng)濟效果來看,目前還沒有一種比得上烷基鉛的抗爆劑??梢灶A(yù)見,一旦鉛微塵能有效控制,烷基鉛抗爆劑將繼續(xù)服務(wù)于人類。甲基環(huán)戊二烯三羰基錳,作為四乙基鉛輔助抗爆劑,后來作為單獨抗爆劑使用。該劑有效地提高了汽油辛烷值。但MMT在發(fā)動機燃燒室內(nèi)表面形成多孔性沉積物,使火花塞壽命縮短,容易造成環(huán)境中錳含量上升。盡管MMT有很多缺點,但是它畢竟是繼烷基鉛之后研究出來的高效抗爆劑。含氧化合物作為汽油新的調(diào)合組分,其中比較重要的有乙醇、甲基叔丁基醚和叔丁醇,都相當(dāng)高的無鉛辛烷值和調(diào)合辛烷值,但它們分別存在著蒸發(fā)性、互溶性、腐蝕性、毒性和廢氣排放以及經(jīng)濟性等問題。
MTBE不僅能有效提高汽油辛烷值,而且還能改善汽車性能,降低排氣中CO含量,同時降低汽油生產(chǎn)成本。目前世界汽油用MTBE年產(chǎn)能力超過2100萬噸。我國現(xiàn)有MTBE生產(chǎn)裝置增加到27套,總年產(chǎn)能力達62萬噸。目前,我國汽油用MTBE年需求量為80萬噸,缺口較大。它是直鏈C1~C8燃料級醇混合物,辛烷值為128,可代替MTBE用于汽油添加劑,也可作為四乙基鉛替代物用于柴油摻混物。
醇類用作汽油添加劑由于含有羥基而顯示出不良效果,乙醇、丙醇和叔丁醇等低碳醇或其混合物用作汽油添加劑具有MTBE相似功能,還有價格優(yōu)勢,用作汽油調(diào)合劑具有較大的市場潛力。在汽油中加入10%乙醇可使調(diào)合汽油升級,經(jīng)濟價值極為可觀。由于乙醇價格較高,其應(yīng)用受到一定限制。
采用二茂鐵、聚異丁烯基丁二酰亞胺、聚異丁烯鋇鹽等可組成一種具有抗爆功能,無毒,安全,穩(wěn)定性好的無鉛汽油抗爆添加劑。該添加劑用量小,成本低,使用方便,可提高辛烷值。聚異丁烯基丁二酰亞胺一般采用低鹵素聚異丁烯基丁二酰亞胺
支鏈多的烷烴比直鏈烷烴在缸內(nèi)燃燒性能好,即爆震程度小。在支鏈烷烴中異辛烷的爆震性很小。我們令之為100。從發(fā)動機臺架試驗和道路行車試驗看甲醇汽油的抗爆性優(yōu)于普通汽油。由于甲醇的耐受壓性高。提高了汽油機的壓縮比獲得了較高的機械能。提高了熱效率和動力性。在低轉(zhuǎn)速下,其熱距比普通汽油高,汽車的爬坡性能好。說明混合燃料中的氧基團在燃燒過程中,提高了燃燒速度,減少了壓縮過程的能耗,增強了發(fā)動機效率,提高了燃機的節(jié)能效果。說明醇汽燃料的辛烷值其表現(xiàn)出來與普通汽油的抗震性相同。
4、催化裂化汽油的辛烷值
催化裂化汽油辛烷值的來源這些問題大部分討論的焦點是RON及避免討論的MON。
*芳烴能提高辛烷值是眾所周知的,在汽油中提高石蠟的含量可以提高汽油的辛烷值,目前催化技術(shù)需要加氫以轉(zhuǎn)化催化劑的活性,如果要提高RON值,大多數(shù)的催化裂化汽油提高汽油中石蠟的含量比增加汽油中芳烴的含量更容易,使用Z-100TM催化劑以提高RON值,可以將低辛烷值的固體石蠟通過催化裂化以產(chǎn)生烯烴石蠟和較濃的芳烴,但實際上Z-100TM催化劑本身不能產(chǎn)生汽油的辛烷值,但它可以對其處理的成分進行濃縮,以提高辛烷值。增加芳烴的含量可以提高辛烷值,采用終端催化裂化法,選擇終端的裂化意味著芳烴、烷烴汽油的熔點被改變了,選擇大分子量的鏈烴進行催化裂化可以將沸點降低到400℉以下。這些還包括支鏈較多的石蠟和環(huán)烴。這些標準的變化將破壞芳香烴分子,終端裂化的類型可以達到通過改變其分子空間結(jié)構(gòu)達到改善辛烷值。
在飽和的可取代的裂化物中,當(dāng)芳烴的分子不能裂化時,終端裂化的類型是改變烷烴分子的空間排列順序,以提高其辛烷值。
討論改善催化裂化汽油的RON,大部分的人可以很好的理解,同樣沒有報道有關(guān)的MON值,但在提升汽油的RON值的同時,MON值也上升,這是事實,增加MON數(shù)值的同時,RON值只能增加35-50%的,涉及到的表格1中的.MON值(實際或混合)總量低于RON,除了支鏈較多的固體石蠟外,增加汽油中異構(gòu)的石蠟可以提升MON/RON的值,但所有的實際辛烷值是R+M/2。
其它的提升汽油中的MON/RON的方法是增加烷烴的質(zhì)量含量,其混合MON值接近于混合RON值。
例如,包括丙烷或異丙基苯,C5和替代C5的環(huán)繞戊烷和多支鏈的烯烴石蠟,例如4-甲基二戊烯,是選擇提高烷烴的濃度,以提高其辛烷值。
當(dāng)今催化劑技術(shù)可以達到這個水平,如果馬達法辛烷的增加幅度比研究法辛烷值多,可能會出現(xiàn)具體烷烴的類型,必須選擇較多的支鏈或濃縮的鏈烴,直接的說,提高同分異構(gòu)體的濃度,固體石蠟或烯烴石蠟,必須增加內(nèi)部的支鏈數(shù)目,但芳烴對RON和MON都有較大的影響。如烷基苯,丙烷和異丙烷基可能對MON的影響要大于RON的影響,要完全理解影響MON的因素,必須詳細的研究各種汽油的化學(xué)特性。
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