1.我國脫硫石膏的現(xiàn)狀
隨著環(huán)保意識的增強和《中華人民共和國大氣污染防治法》的頒布實施,電廠煙氣脫硫已經(jīng)在全國逐步展開。電力煙氣脫硫的裝機容量在2000年底時約500萬千瓦,2005年底約5000萬千瓦,2006年底約1.6億千瓦,到2007年上半年將達到約2億千瓦。預(yù)計到2010年末,全國投運及建成的煙氣脫硫機組容量將達2.3億千瓦。由于國內(nèi)的脫硫工程絕大多數(shù)采用石灰石-石膏濕法煙氣脫硫工藝,照此推算,在這些濕法脫硫裝置全部投運后,預(yù)計在2010年將年產(chǎn)脫硫石膏約3000萬噸。而我國在2004年天然石膏的開采總量就高達4500萬噸。
據(jù)估計,2006年底全國已投運的火電廠脫硫裝機產(chǎn)出約800萬噸煙氣脫硫石膏。其中已開展脫硫石膏利用或正在建設(shè)脫硫石膏利用裝置的不到lO%,脫硫石膏外賣給石膏建材制品企業(yè)的約占5O%,其余約4O%采用暫時拋棄。
脫硫石膏實際上是一種工業(yè)副產(chǎn)品,同樣具有利用價值。如果脫硫石膏被充分利用,則相當(dāng)于解決了全國石膏年需求量的絕大部分。脫硫石膏的綜合利用完全符合國家發(fā)展循環(huán)經(jīng)濟的國策,既保護了生態(tài)環(huán)境與礦產(chǎn)資源,也解決了火電廠脫硫的后顧之憂,并將給電廠帶來一定的經(jīng)濟效益。
2.脫硫石膏的品質(zhì)
脫硫石膏作為石膏的一種,其主要成分和天然石膏一樣,都是二水硫酸鈣(CaSO4.2H20)。脫硫石膏和天然石膏經(jīng)過煅燒后得到的熟石膏粉和石膏制品在水化動力學(xué)、凝結(jié)特性、物理性能上無顯著的差別。但作為一種工業(yè)副產(chǎn)石膏,它具有再生石膏的一些特性,和天然石膏有一定的差異。
脫硫石膏的外觀:含有10%~20%左右游離水的潮濕,松散的細小顆粒,脫硫正常時其產(chǎn)出的脫硫石膏顏色近乎白色微黃,有時脫硫不穩(wěn)定帶進較多的煤灰等雜質(zhì)時顏色發(fā)黑。脫硫石膏的水化動力學(xué)、凝結(jié)特征、產(chǎn)出過程與天然石膏相同,只是速度快;脫硫石膏轉(zhuǎn)化后的5種形態(tài)、7種變體,物化性能與天然石膏一致,可以替代天然石膏作建材;脫硫石膏無放射性,不污染和危害健康。
天然石膏與脫硫石膏的不同點是在原始狀態(tài)下天然石膏粘合在一起;脫硫石膏以單獨的結(jié)晶顆粒存在。脫硫石膏主要礦物相為二水硫酸鈣,主要雜質(zhì)為碳酸鈣、氧化鋁和氧化硅,其他成份有方解石或α石英、α氧化鋁、氧化鐵和長石、方美石等。煙氣脫硫石膏部分晶體內(nèi)部有壓力存在,而天然石膏主要以勻態(tài)存在,脫硫石膏雜質(zhì)與石膏之間的易磨性相差較大,天然石膏經(jīng)過粉磨后的粗顆粒多為雜質(zhì),而脫硫石膏其顆粒多的卻為石膏,細顆粒為雜質(zhì),其特征與天然石膏正好相反。顆粒大小與級配:煙氣脫硫石膏的顆粒大小較為平均,其分布帶很窄,顆粒主要集中在3O-6Oμm之間,級配遠遠差于天然石膏磨細后的石膏粉。脫硫石膏呈細粉狀,其中二水硫酸鈣含量高達95%,脫硫石膏的純度在75~9O之間,是一種純度較高的化學(xué)石膏。
3.國外脫硫石膏的應(yīng)用
在20世紀(jì)80年代末90年代初,隨著脫硫石膏大量產(chǎn)出,德國和日本及其他歐洲國家對脫硫石膏展開了大量研究,實現(xiàn)了脫硫石膏資源化利用。幾乎所有的脫硫石膏都被應(yīng)用在建材行業(yè),廣泛應(yīng)用在生產(chǎn)熟石膏粉、α石膏粉、石膏制品、石膏砂漿、水泥添加劑等各種建筑材料之中,取得了良好的經(jīng)濟、社會及環(huán)境效益。
日本是生產(chǎn)脫硫石膏最早的國家,目前它的脫硫石膏幾乎100%得到應(yīng)用。其脫硫石膏再利用的類型主要有:墻板、建筑熟石膏、工業(yè)灰泥、粘接劑、石膏天花板等產(chǎn)品,其中超過90%的脫硫石膏主要用于水泥添加劑和墻板原料。另外,日本將脫硫石膏與粉煤灰及少量石灰混合,形成煙灰材料,利用這種材料在凝結(jié)反應(yīng)過程中產(chǎn)生的強度,作為路基、路面下基層或平整土地所需砂土。
德國在脫硫石膏資源化利用方面具有豐富的經(jīng)驗,大部分脫硫石膏被資源化利用,剩余部分漿液經(jīng)飛灰穩(wěn)定后拋棄處置,主要用于填埋露天礦。德國脫硫石膏主要在建筑工業(yè)領(lǐng)域應(yīng)用,約占德國石膏需求總量的50%,脫硫石膏逐漸代替天然石膏的趨勢在德國已經(jīng)形成,因此估計脫硫石膏將來會100%取代天然石膏用于生產(chǎn)膠凝性墻板和水泥。另外,脫硫石膏還用于生產(chǎn)地板襯里和礦物性灰泥,其份額可占該領(lǐng)域的5O%。
歐洲第二個脫硫石膏生產(chǎn)基地是英國。英國制定了必須使用脫硫石膏的法規(guī),同時對現(xiàn)有石膏廠進行必要投資,生產(chǎn)脫硫石膏。在英國,脫硫石膏主要用于生產(chǎn)石膏板,另外還生產(chǎn)一些專用石膏和石膏涂料,保證盎格魯-撒克遜石膏工業(yè)產(chǎn)品品種十分齊全。荷蘭和丹麥的脫硫石膏總產(chǎn)量是70萬噸/年,由于荷蘭和斯堪的維亞沒有天然石膏礦,天然石膏主要從西班牙等歐洲國家購買,因此存在脫硫石膏應(yīng)用的潛在市場。盡管如此,丹麥在2O世紀(jì)9O年代以后才在脫硫石膏生產(chǎn)工藝方面有所突破。在美國,脫硫石膏在農(nóng)業(yè)中有兩個應(yīng)用范例:一是在花生生長過程中應(yīng)用,通過增大花生顆粒而增加產(chǎn)量;另一例是對缺乏硒元素的土壤進行改良。
另外,在歐洲和日本,還有一種以脫硫石膏制得的自流平材料進入工業(yè)化商品生產(chǎn)階段。地面自流平材料是一種無機膠凝型功能材料,具有良好的流動性和穩(wěn)定性,在未來的混凝土自流平層及舊地面、起砂地面的修補方面具有廣闊的前景。
4.我國脫硫石膏的應(yīng)用
國內(nèi)脫硫石膏產(chǎn)生的歷史很短,綜合利用也是剛剛起步,對其應(yīng)用價值和市場競爭力普遍認識不夠。天然石膏的處理工藝和設(shè)備也并不完全適合脫硫石膏,更增加了應(yīng)用上的難度,導(dǎo)致國內(nèi)現(xiàn)在還沒有很好地展開應(yīng)用。我國現(xiàn)階段脫硫石膏僅在少數(shù)領(lǐng)域中有應(yīng)用,如技術(shù)含量低的建材石膏、水泥輔助料、路基填埋料,且尚未形成工業(yè)規(guī)模。
隨著全國電廠大規(guī)模啟動煙氣脫硫工程,特別是大多數(shù)燃煤電廠采用了石灰石-石膏的濕法脫硫新工藝之后,脫硫石膏的應(yīng)用必定有一個飛躍式發(fā)展。預(yù)計,建材行業(yè)依舊是消化脫硫石膏的主力軍,農(nóng)業(yè)也可以有所作為。
4.1 脫硫石膏在水泥中的應(yīng)用
脫硫石膏在水泥基材料中的應(yīng)用是大規(guī)模處置利用脫硫石膏的重要途徑。研究表明,脫硫石膏不含對水泥基材料性能有負影響的雜質(zhì),適宜作水泥基材料添加劑。脫硫石膏中含有部分未反應(yīng)的CaCO3和部分可溶鹽,如K+、Na+鹽,這些雜質(zhì)的存在有利于加速水泥水化,激發(fā)水泥混合材或混凝土摻合料活性的充分發(fā)揮,加之脫硫石膏細度大,在水泥中能與水泥顆粒和混合材顆粒充分接觸,迅速發(fā)生反應(yīng),能有效調(diào)節(jié)水泥凝結(jié)時間。對于礦渣水泥、粉煤灰水泥和復(fù)合水泥,脫硫石膏既是緩凝劑,同時又是混合材水化時的硫酸鹽激發(fā)劑,其中含有的CaCO3對水泥硬化漿體的結(jié)構(gòu)與性能也有改善作用。只是因為含水率比天然石膏大,故需要將石膏投料口處的設(shè)備作一些調(diào)整,或者將原狀脫硫石膏造粒,即先自然干燥,然后預(yù)熱烘干,最后得粒狀脫硫石膏。試驗表明,這種造粒方式雖然使得脫硫石膏的成本提高了5~10元/噸,但此粒狀脫硫石膏能夠正常調(diào)節(jié)水泥的凝結(jié)時間,水泥性能正常發(fā)展,水泥強度、凝結(jié)時間等指標(biāo)均達到國家有關(guān)標(biāo)準(zhǔn)。
目前我國水泥年產(chǎn)量已達9億多噸,以摻入3~5%的二水石膏作為緩凝劑計算,每年需使用3000多萬噸的石膏,而目前幾乎100%添加天然石膏。當(dāng)然,水泥廠由于設(shè)備、工藝原因不可能全部使用脫硫石膏。即使如此,只要達到30%的份額,就可以年消耗脫硫石膏900萬噸。

4.2脫硫石膏在石膏制品中的應(yīng)用
4.2.1 石膏砌塊
石膏砌塊是以石膏為主要原材料,經(jīng)加水?dāng)嚢琛沧⒊尚秃透稍镏瞥傻膲K狀輕質(zhì)隔墻材料。石膏砌塊的特點可概括為:1、安全——耐火性好;2、舒適——“暖性”和“呼吸功能”;3、快速——石膏建材的生產(chǎn)速度快、施工效率高;4、環(huán)?!?jié)能、利廢、可回收利用、節(jié)材、衛(wèi)生、不污染環(huán)境。由于其生產(chǎn)工藝采用工業(yè)化方法,從而保證了產(chǎn)品質(zhì)量,它適用于工業(yè)和民用建筑中的非承重內(nèi)隔墻。
目前我國石膏砌塊生產(chǎn)企業(yè)不足百家。其中具有一定生產(chǎn)規(guī)模、采用機械化成型機生產(chǎn)的企業(yè)約20家左右。以企業(yè)數(shù)、生產(chǎn)能力劃分,山東省是石膏砌塊生產(chǎn)的第一大省。這與山東省石膏資源比較豐富有關(guān)。以實際應(yīng)用量分析,北京市仍位居第一。根據(jù)測算,我國現(xiàn)有石膏砌塊的年生產(chǎn)能力應(yīng)有600萬m2左右,但這幾年的實際產(chǎn)量約在100萬m2左右。石膏砌塊的面密度約為60~97kg,如果現(xiàn)有的全部企業(yè)采用脫硫石膏,每年可消耗脫硫石膏50萬噸。
目前國內(nèi)的實心粘土磚墻體(雙面抹灰)約為65.4¥/m2,而石膏砌塊墻體在25—65¥/m2。隨著“禁粘”墻改政策的進一步落實,對實心粘土磚的使用將越來越嚴(yán)格限制,我國石膏砌塊的生產(chǎn)規(guī)模將逐漸擴大,成本進一步降低,石膏砌塊的優(yōu)勢將凸現(xiàn)出來。
目前我國年產(chǎn)7千多億塊粘土磚,耗粘土資源達l0多億m3,約毀壞農(nóng)田21~28萬畝。如用石膏墻體材料取代2O%的粘土,則每年可少毀地4~6萬畝,并可以消耗脫硫石膏1700萬噸。
4.2.2 紙面石膏板
研究證明,排除脫硫石膏雜質(zhì)對紙面石膏板的影響后,可以用脫硫石膏部分或全部代替天然石膏制作紙面石膏板是可行的。石膏在干燥狀態(tài)下流動性和運輸性很難控制,而且同水拌合后有沉淀的趨勢,這將導(dǎo)致墻板表面硬度有所不同,產(chǎn)生紙面石膏板紙板的粘結(jié)問題,這可以通過特殊的粉磨措施來解決。華能珞璜電廠、太原第一熱電廠、北京京能熱電股份有限公司、杭州半山電力開發(fā)實業(yè)有限公司等均有大量的內(nèi)含10%游離水的副產(chǎn)煙氣脫硫石膏,這些脫硫石膏須經(jīng)干燥、煅燒而生成。紙面石膏板的生產(chǎn)是以脫硫建筑石膏為基材,摻入以紙纖維等外加劑和水混合成石膏料漿,擠壓成型紙面石膏板帶,經(jīng)切割干燥而成,干燥溫度均勻,效率高,能耗低。
我國目前紙面石膏板的生產(chǎn)能力僅有10億平米,年消耗天然石膏70萬噸,可以全部使用脫硫石膏代替。如果紙面石膏板的人均占有量達到發(fā)達國家水平,那么將消耗脫硫石膏250萬噸左右。
4.2.3 粉刷石膏
由于煙氣脫硫石膏比天然石膏的品位高,生產(chǎn)出的建筑石膏強度也高,比國家標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定的優(yōu)等品強度值高40%~45%,是目前國內(nèi)建筑石膏強度最高的品種。脫硫石膏的自由水含量雖要求小于10%,但仍遠高于天然石膏;脫硫石膏的細度較為平均,顆粒主要集中在40~60μm,因此,處理脫硫石膏只需要烘干,不需要再經(jīng)破碎和細磨,其生產(chǎn)電耗比天然石膏低40%~60%,生產(chǎn)成本則為天然石膏成本的70%~80%。
粉刷石膏是以建筑石膏為主要成分,摻入少量工業(yè)廢渣、多種外加劑和集料制成的氣硬性膠凝材料。作為新型抹灰材料,它既具有建筑石膏快硬早強、粘結(jié)力強、體積穩(wěn)定性好、吸濕、防火、輕質(zhì)等優(yōu)點,又克服了建筑石膏凝結(jié)速度過快、粘性大和抹灰操作不便等缺點。以脫硫石膏為主的粉刷石膏,各項指標(biāo)均達到國家標(biāo)準(zhǔn)要求,應(yīng)用效果良好,價格大幅下降。
粉刷石膏的使用面積大、用量多。按全國房屋每年竣工面積2.4億m2計算,折合墻面為6億m2。如果每平方使用3公斤,每年將消耗脫硫石膏200萬噸左右。
4.2.4 自流平石膏
自流平石膏目前在我國尚未得到大規(guī)模應(yīng)用,但是自流平石膏是一種非常具有發(fā)展前途的新型建筑材料。如果完全使用脫硫石膏,采用新技術(shù),將生產(chǎn)成本降到每噸250-350元,自流平石膏就可以大規(guī)模在建筑工程中使用,年使用量可達到300萬噸規(guī)模。
4.3脫硫石膏在膠結(jié)尾砂充填的應(yīng)用
利用脫硫石膏的膠凝性能,將之與火電廠廢棄物按一定比例混合后,能產(chǎn)生與水泥水化產(chǎn)物相似的成分。在保證充填體抗壓強度的情況下,脫硫石膏能取代10%~12%的水泥以膠結(jié)尾砂充填,從而降低充填成本。這既降低了尾砂膠結(jié)充填的成本,又實現(xiàn)了脫硫石膏的“變廢為寶”;同時還能促進礦山膠結(jié)充填采礦工藝和濕式煙氣脫硫工藝的發(fā)展,為充填膠凝材料的研究開辟了新的思路。
4.4 脫硫石膏在農(nóng)業(yè)的應(yīng)用
脫硫石膏的主要成分與天然石膏相似,含有豐富的S、Ca、Si等植物必需或有益的礦物營養(yǎng),因而在土壤改良上有很好的前景。脫硫石膏的工業(yè)應(yīng)用研究比較多,并在實際中得到了大量應(yīng)用,但是農(nóng)業(yè)應(yīng)用目前還處于實驗室研究水平,田間大規(guī)模的應(yīng)用還比較少,但毫無疑問這也是今后脫硫石膏應(yīng)用的一個重點方向。
5.我國脫硫石膏利用存在的問題
由于我國建材行業(yè)對石膏的認識不足,對于石膏的應(yīng)用還不是很多,因此市場需求量不大,造成石膏產(chǎn)量在膠凝材料中比例很低。我國對于天然石膏的利用都存在很多問題,那么脫硫石膏的資源化利用的困難就更多。目前主要存在以下幾個突出的問題:
5.1 脫硫石膏的質(zhì)量問題
脫硫石膏能否被利用,實現(xiàn)其資源化,首先取決于石膏的質(zhì)量,影響脫硫石膏質(zhì)量的因素很多,如石膏在漿液中的過飽和度、漿液的pH值、石膏的結(jié)晶溫度、氧化空氣量、漿液攪拌強度以及石膏脫水工序等。此外,為了生產(chǎn)具有商業(yè)價值的石膏,必須使生成的石膏容易脫水,且其顆粒不能過細。在脫硫石膏生成的過程中,如果工藝條件控制不好,往往會生成層狀尤其是針狀晶體,而進一步向塊狀、氈狀結(jié)構(gòu)發(fā)展,使得所生成的石膏極難脫水;細顆粒石膏還容易引起系統(tǒng)結(jié)垢,因此必須控制石膏的結(jié)晶條件,使之生成粗顆粒和棱形結(jié)構(gòu)的石膏晶體。因此,晶體的總表面積以及晶體的生長時間,也會影響脫硫石膏的質(zhì)量,并且,上述諸因素之間會產(chǎn)生相互影響和制約。經(jīng)常性的石膏品質(zhì)波動也給脫硫石膏用戶的生產(chǎn)帶來困難,制約了脫硫石膏的綜合利用.因此,當(dāng)脫硫裝置因外部或內(nèi)部的原因使得FGD本身運行狀況改變時,必然影響副產(chǎn)品石膏的產(chǎn)量和品質(zhì)。另外,漿液中較多過剩的CaCO3降低了鈣的利用率也影響了副產(chǎn)品石膏的純度。石膏產(chǎn)量和品質(zhì)的穩(wěn)定是開拓利用市場的必要條件。
5.2天然石膏資源非常豐富,分布不均
我國石膏資源十分豐富,已探明天然石膏儲量大約為570億t,居世界首位。但是我國石膏資源分布極不均衡,品質(zhì)差異特別大。在脫硫石膏的豐產(chǎn)區(qū),如重慶珞璜電廠和太原第一熱電廠,同時也是天然石膏豐產(chǎn)區(qū),在這些地區(qū)脫硫石膏沒有成本及技術(shù)上的優(yōu)勢,其應(yīng)用受到嚴(yán)重阻礙。
5.3 缺乏相應(yīng)的法規(guī)和政策
在脫硫石膏的主要生產(chǎn)國,均以法律法規(guī)明確規(guī)定了脫硫石膏應(yīng)用的地位,以新技術(shù)和新工藝為保障,實現(xiàn)了以經(jīng)濟和自然環(huán)境標(biāo)準(zhǔn)為基礎(chǔ)決定可贏利的方法,保證脫硫石膏的資源化利用。但我國在這一領(lǐng)域尚缺乏相應(yīng)的對策和措施。
5.4 缺乏相應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)
脫硫石膏可作為優(yōu)質(zhì)建筑材料在歐洲和日本得到了公認,但在我國沒有與脫硫石膏應(yīng)用相適應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn),因此一些石膏制品生產(chǎn)商和用戶拒絕使用脫硫石膏,是脫硫石膏資源化利用的障礙之一。
5.5 缺乏必要的技術(shù)保障
發(fā)達國家在脫硫石膏資源化利用過程中投入了大量研究,并由此開發(fā)新技術(shù)和新工藝。我國石膏建材行業(yè)只有幾十年的歷史,設(shè)備和工藝落后,缺乏對含水粉狀脫硫石膏進行干燥及高溫煅燒的設(shè)備,無法對脫硫石膏進行深加工和應(yīng)用;此外,缺乏對脫硫石膏的完整認識及相關(guān)的處理處置新技術(shù)、新工藝和應(yīng)用經(jīng)驗,因此無法建立必要的市場、效益觀念和營銷手段,脫硫石膏資源化利用在我國沒有形成一條好的出路。
5.6公眾缺乏脫硫石膏再利用的觀念
公眾普遍認為,脫硫石膏是一種工業(yè)廢渣,在使用過程中可能對人體產(chǎn)生危害,加之我國天然石膏儲量豐富,因此拒絕使用脫硫石膏是一種普遍的公眾心理。造成這種現(xiàn)象的原因是缺乏有說服力的鑒定性工作,沒有令公眾信服的可靠的技術(shù)文件,這是與我國科技水平發(fā)展密切相關(guān)的不爭事實,同時還與我國沒有長期利用脫硫石膏的習(xí)慣有關(guān)。
愛華網(wǎng)


